聚偏二氯乙烯負(fù)載鈀催化劑在微波條件下對(duì)Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)的催化性能研究.pdf

1、Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)是近年來(lái)最有效的合成聯(lián)苯類(lèi)化合物的方法之一。它的最大優(yōu)點(diǎn)在于使用對(duì)環(huán)境友好易得的芳基硼酸和溫和的反應(yīng)條件，可以容忍多種官能團(tuán)，受空間位阻效應(yīng)影響不大，且副產(chǎn)物容易除去。Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)廣泛應(yīng)用于藥物、除草劑、天然產(chǎn)物、導(dǎo)電聚合物、液晶材料等研究領(lǐng)域。近幾十年，國(guó)內(nèi)外學(xué)者關(guān)于Suzuki反應(yīng)做了大量的研究工作，取得了不少成果：(1)使用非均相催化劑，克服早期Suzuki反應(yīng)使用的均相催化劑難以回收，重復(fù)利用，污染產(chǎn)

2、物等缺點(diǎn)；(2)將微波，超聲等新技術(shù)應(yīng)用于Suzuki反應(yīng)，使反應(yīng)時(shí)間縮短，提高反應(yīng)產(chǎn)率，且能源潔凈，對(duì)環(huán)境污染較少；(3)使用綠色溶劑取代常用有機(jī)溶劑，減少對(duì)環(huán)境的污染。 四苯硼鈉價(jià)廉，易得，是替代單芳基硼酸實(shí)現(xiàn)Suzuki反應(yīng)的理想試劑。聚偏二氯乙烯。由于其化學(xué)結(jié)構(gòu)的特殊性，不溶于水和大多數(shù)有機(jī)溶劑，豐富的氯含量更容易被功能化修飾，是作為非均相催化劑載體的優(yōu)良選擇。 本論文研究了聚偏二氯乙烯(PVDC)多乙烯多胺負(fù)載

3、鈀催化劑和PVDC二苯胺鈀催化劑的制備、表征及其在微波條件下對(duì)Suzuki反應(yīng)的催化性能。 1.首先用多乙烯多胺修飾PVDC，通過(guò)與PdCl2作用制得了PVDC多乙烯多胺負(fù)載鈀催化劑，并用XPS、TG和.DTA等手段對(duì)其進(jìn)行了表征。XPS數(shù)據(jù)表明這類(lèi)負(fù)載鈀催化劑中起催化作用的是二價(jià)鈀，熱分析表明PVDC多乙烯多胺負(fù)載鈀催化劑具有較好的熱穩(wěn)定性。這種催化劑在空氣氛圍中，微波促進(jìn)下能很好的催化四苯硼鈉與芳基碘的Suzuki反應(yīng)。催化

4、劑回收操作簡(jiǎn)單，具有良好的重復(fù)使用性能。通過(guò)更改四苯硼鈉的用量，證明了四苯硼鈉的四個(gè)苯環(huán)均可參與反應(yīng)。 2.在綠色溶劑聚乙二醇(PEG)中，PVDC多乙烯多胺負(fù)載鈀催化劑仍有很好的催化活性，并且縮短微波加熱時(shí)間，從20min縮短到10min，產(chǎn)率仍很高，達(dá)到96％。但是PVDC多乙烯多胺負(fù)載鈀催化劑在PEG中重復(fù)使用性能不好，重復(fù)回收使用2次后失去催化活性。 3.用同樣的方法合成了聚偏二氯乙烯二苯胺鈀催化劑。利用TG、D