Keggin型和Dawson型雜多化合物的制備及其催化性能研究.pdf

1、雜多酸及其鹽類化合物以其獨特的酸性、“準(zhǔn)液相行為”、多功能(酸、氧化、光電催化)等優(yōu)點在催化研究領(lǐng)域中受到研究者們的廣泛重視。它們在均相和非均相體系中，可用作性能優(yōu)異的酸堿、氧化還原或雙功能催化劑。將雜多酸負(fù)載化后，可以提高催化活性的穩(wěn)定性，易于回收，更利于非均相催化反應(yīng)的進(jìn)行。本文制備了12種雜多酸型催化劑，對其進(jìn)行了IR等催化劑表征，將其應(yīng)用于檸檬酸的酯化反應(yīng)，季戊四醇的縮羰基化反應(yīng)，葸的氧化催化反應(yīng)，效果令人滿意。
　　

2、1、Keggin型雜多酸的酸催化反應(yīng)
　　 (1)檸檬酸的酯化反應(yīng)
　　 采用浸漬法制備了活性炭負(fù)載的鎢硅酸催化劑，并將其用于檸檬酸與丁醇制備檸檬酸三丁酯的反應(yīng)，考察了反應(yīng)條件對酯化率的影響，并研究了催化劑的重復(fù)使用穩(wěn)定性。研究結(jié)果表明，在檸檬酸與正丁醇的物質(zhì)的量比1：6、催化劑用量1.2％(硅鎢酸負(fù)載量18.O％)、反應(yīng)溫度150℃以及反應(yīng)時間4h的條件下，酯化率可達(dá)92.3％。催化劑穩(wěn)定性能良好，重復(fù)使用5次后，酯化

3、反應(yīng)的收率僅下降約O.7％。
　　 (2)季戊四醇的縮羰基化反應(yīng)
　　 采用浸漬法制備了活性炭負(fù)載的磷鎢酸催化劑，并將其用于由苯乙酮與季戊四醇制備苯乙酮雙縮季戊四醇的反應(yīng)，考察了反應(yīng)條件的影響。研究結(jié)果表明，在催化劑用量0.2g(磷鎢酸負(fù)載量22.1％)、苯乙酮/季戊四醇的物質(zhì)的量比3.2：1、甲苯為溶劑、反應(yīng)溫度130～140℃及反應(yīng)時間2.5h的條件下，苯乙酮雙縮季戊四醇的產(chǎn)率可達(dá)91.2％。重復(fù)使用5次后，縮羰基化

4、反應(yīng)的收率僅下降約3％。
　　 2、雜多化合物的氧化催化反應(yīng)
　　 (1)Keggin型和Dawson型雜多化合物的氧化催化作用
　　 制備了10種雜多酸型催化劑，采用IR光譜技術(shù)鑒定了所制備催化劑的結(jié)構(gòu)。并將其應(yīng)用于蒽氧化合成蒽醌的反應(yīng)，對其催化性能進(jìn)行了比較，得到了一些有意義的結(jié)果。
　　 (2)微波促進(jìn)Dawson型鉬釩磷雜多酸的氧化催化作用
　　 采用微波輻射下，以自制的Dawson型鉬磷