Keggin型雜多酸（鹽）催化劑的制備表征及其催化性能的研究.pdf

1、雜多酸（鹽）是一種兼具酸性和氧化還原性的雙功能催化劑。較傳統(tǒng)催化劑而言，它具有一定的內(nèi)部結(jié)構(gòu)、特異的假液相反應(yīng)場、在極性溶劑中溶解度大等特點。在有機催化反應(yīng)中，雜多酸（鹽）顯示出較高催化活性和選擇性。由于其在反應(yīng)中對設(shè)備的腐蝕性低、反應(yīng)條件溫和，因此，近年來受到廣泛的關(guān)注。
　　本文研究了Keggin型雜多酸的酸催化和雜多酸鹽的催化氧化反應(yīng)性能，主要的研究內(nèi)容及結(jié)論如下：
　　1.Keggin型四元雜多酸H6PV3MoxW9

2、-xO40·nH2O的合成及表征
　　合成了一系列具有Keggin型結(jié)構(gòu)的四元雜多酸H6PV3MoxW9-xO40·nH2O(x=1，2，3，4，5)，采用傅里葉變換紅外光譜和X射線粉末衍射等方法表征了雜多酸的結(jié)構(gòu)。
　　2.Keggin型雜多酸H6PV3MoW8O40/MCM-41催化合成乙酸芐酯
　　采用浸漬法制備了負載型催化劑H6PV3MoW8O40/MCM-41，并利用XRD，F(xiàn)TIR，BET等手段對負載型催化

3、劑進行了表征；以合成乙酸芐酯為探針反應(yīng)，考察了負載型催化劑H6PV3MoW8O40/MCM-41的催化性能及循環(huán)使用性能。合成乙酸芐酯的較佳反應(yīng)條件為：苯甲醇0.1 mol，n（乙酸）:n（苯甲醇）=2.5，H6PV3MoW8O40負載量50％，反應(yīng)溫度120℃，反應(yīng)時間2.5 h，催化劑用量0.6 g。在此條件下，苯甲醇的轉(zhuǎn)化率為95.33%，乙酸芐酯的選擇性為94.48%；該催化劑循環(huán)使用4次后，苯甲醇轉(zhuǎn)化率可達82%以上，乙酸芐酯

4、的選擇性可達94%以上。
　　3.Keggin型磷鎢酸銨銫鹽催化氧化苯甲醛合成苯甲酸
　　合成了一系列具有Keggin型結(jié)構(gòu)的雜多酸鹽Csx(NH4)2.5-xH0.5PW12O40（x=0.5，1，1.5，2），采用傅里葉變換紅外光譜和X射線粉末衍射等分析方法表征了雜多酸鹽的結(jié)構(gòu)；以雜多酸鹽Cs2(NH4)0.5H0.5PW12O40為催化劑，用w(H2O2)=30wt.%的雙氧水氧化苯甲醛制備苯甲酸，考察了反應(yīng)溫度、反應(yīng)