2-磷酸甘油酸脫水反應機理的理論研究.pdf

1、本文采用密度泛函理論B3LYP方法研究了2-磷酸甘油酸脫水反應生成磷酸烯醇式丙酮酸的反應機理及金屬離子周圍有水分子作為配體參與反應時對2-磷酸甘油酸脫水生成磷酸烯醇式丙酮酸的反應機理的影響。優(yōu)化得到了反應物、過渡態(tài)及產(chǎn)物的幾何構(gòu)型并計算了反應勢壘。本文研究結(jié)果如下:
　　 (1)沒有水參與反應時,反應需要通過四元環(huán)過渡態(tài)完成,反應勢壘高達287.7kJ/mol,常溫下難以進行:有水分子參與反應時,反應可以通過六元環(huán)過渡態(tài)完成,反

2、應勢壘大為降低；Mg2+離子的參與可使反應勢壘進一步降低；兩個Mg2+離子和一個水分子的共同作用,可使反應勢壘降低至91.2kJ/mol,從而使反應在常溫下容易進行。
　　 (2)Mg2+周圍有水分子作為配體參與反應時,當只有一個Mg2+,沒有水分子參與時反應需要通過四元環(huán)過渡態(tài)完成,有水分子參與時反應需要通過六元環(huán)過渡態(tài)完成,反應勢壘都很高,常溫下難以進行:當有兩個Mg2+參與反應時,沒有水分子參與時反應需要通過四元環(huán)過渡態(tài)完