固體酸堿催化香豆素類化合物的合成.pdf

1、香豆素類化合物是一種香料，又是一種重要的醫(yī)藥、化工中間體，在有機(jī)合成中占有十分重要的位置。近年來，固體酸堿催化劑以其突出的高活性、高選擇性、綠色環(huán)保等優(yōu)點(diǎn)在有機(jī)合成中越來越引起人們的關(guān)注。與此同時(shí)，微波技術(shù)則以反應(yīng)時(shí)間短、收率高等優(yōu)點(diǎn)受到研究者們的廣泛重視。本文主要就香豆素類化合物合成過程中固體酸堿催化劑進(jìn)行了研究，對(duì)合成的產(chǎn)品進(jìn)行了熔點(diǎn)、紅外、質(zhì)譜等表征，并探討了微波輻射對(duì)反應(yīng)的影響。所作的研究工作如下： 1．固體堿催化合成香

2、豆素反應(yīng)研究 (1) 研究了微波促進(jìn)KF/Al<,2>O<,3>催化合成香豆素的反應(yīng)，考察了微波輻射對(duì)反應(yīng)的影響。結(jié)果表明，微波加熱條件下，KF/Al<,2>O<,3>催化合成香豆素的優(yōu)化反應(yīng)條件是：n(水楊醛)：n(乙酸酐)：n(KF/Al<,2>O<,3>)=1∶3∶0.5，微波功率為600 W，微波輻射8 min，產(chǎn)率達(dá)88.9％。該條件下的反應(yīng)速度是常規(guī)加熱法反應(yīng)速度的30倍，產(chǎn)率提高了14個(gè)百分點(diǎn)。 (2)研究

3、了復(fù)合型固體堿KF/K<,2>CO<,3>/Al<,2>O<,3>作催化劑催化合成香豆素的反應(yīng)，考察了用微波處理前后的KF/K<,2>CO<,3>/Al<,2>O<,3>對(duì)反應(yīng)產(chǎn)率的影響。研究表明，常規(guī)加熱條件下，催化劑KF/K<,2>CO<,3>/Al<,2>O<,3>用微波處理2 min后使用，香豆素產(chǎn)率高達(dá)89.8％。 2．固體酸催化合成系列甲基香豆素衍生物合成研究 (1) 研究了以三種酚與乙酰乙酸乙酯為原料，磷鎢

4、酸/活性炭為催化劑，合成系列甲基香豆素衍生物的反應(yīng)。對(duì)合成的6種產(chǎn)物進(jìn)行了一一表征。重點(diǎn)研究了磷鎢酸/活性炭催化合成7-羥基-4-甲基香豆素的反應(yīng)，考察了磷鎢酸/活性炭作催化劑對(duì)反應(yīng)的影響。研究表明，采用負(fù)載比為22.3％的磷鎢酸/活性炭為催化劑，當(dāng)催化劑用量0.15 g，n(間苯二酚)：n(乙酰乙酸乙酯)=1∶1，100℃下反應(yīng)3 h，收率可達(dá)74.3％。磷鎢酸/活性炭催化活性較好，催化性能穩(wěn)定，可重復(fù)使用多次，使用壽命長(zhǎng)。