幾類(lèi)雜環(huán)化合物的結(jié)構(gòu)和電子光譜的理論研究.pdf

1、應(yīng)用密度泛函理論(DFT),在B3LYP/6-31G(d)和CAM-B3LYP/6-31G(d)水平下優(yōu)化了α-聯(lián)噻吩H(C4H2S)nH(n=2-13)的基態(tài)幾何構(gòu)型。研究表明,它們的基態(tài)結(jié)構(gòu)呈現(xiàn)三種構(gòu)型:螺旋上升型、環(huán)型和稍有彎曲的帶狀結(jié)構(gòu)。前兩種是對(duì)稱(chēng)性分別為C1和C2的順式結(jié)構(gòu),最后一種是具有C1對(duì)稱(chēng)性的反式結(jié)構(gòu)。利用TD-B3LYP方法計(jì)算了它們的吸收光譜,并得到了α-聯(lián)噻吩體系的垂直激發(fā)能和體系大小n的解析表達(dá)式。發(fā)射光譜則

2、是采用TD-CAM-B3LYP方法來(lái)研究的,計(jì)算值與實(shí)驗(yàn)值符合的很好。
　　在B3LYP/6-311g(d,p)水平下優(yōu)化了幾種噻咯和噻吩衍生物的基態(tài)平衡構(gòu)型,結(jié)果顯示,優(yōu)化得到的構(gòu)型均為穩(wěn)定構(gòu)型;基于優(yōu)化的構(gòu)型,在TD-B3LYP/6-311g(d,p)水平下模擬了它們的紫外吸收光譜,研究表明,對(duì)于已有的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù),理論的結(jié)果與之符合的很好。希望計(jì)算結(jié)果能夠?yàn)橐院蟮膶?shí)驗(yàn)和理論研究提供一定的幫助。
　　利用密度泛函理論和含時(shí)密

3、度泛函理論研究了8-羥基喹啉衍生物的光譜性質(zhì)。利用B3LYP和M06方法優(yōu)化了1-苯基-3,5-二甲基-4-吡唑醛縮2-甲基-8-羥基喹啉(A)和1-(4-氯苯基)-3,5-二甲基-4-吡唑醛縮2-甲基-8-羥基喹啉(B)以及它們與冰乙酸反應(yīng)的可能產(chǎn)物(AR1, AR2, BR1和BR2)的幾何構(gòu)型。結(jié)果表明,與相應(yīng)的反應(yīng)物相比,兩個(gè)反應(yīng)的產(chǎn)物分子的平面性均增強(qiáng)。然后,為了進(jìn)一步確認(rèn)這兩組反應(yīng)的合理產(chǎn)物,又利用TD-DFT理論和PCM模

4、型對(duì)紫外吸收光譜進(jìn)行了模擬。通過(guò)與實(shí)驗(yàn)光譜的對(duì)比,AR2和BR2被確認(rèn)為是合理的產(chǎn)物。值得注意的是,與A和B相比,相應(yīng)的AR2和BR2的最大吸收波長(zhǎng)均發(fā)生了紅移,這可以認(rèn)為是由于前面提到的產(chǎn)物平面性增強(qiáng)和HOMO-LUMO能隙減小導(dǎo)致的。
　　在 B3LYP/6-31G(d)水平下優(yōu)化了兩個(gè)雙吡唑環(huán)類(lèi)化合物1-苯基-3,5-二甲基-4-吡唑醛縮1-對(duì)甲苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮(A)和1-(4-甲苯基)-3,5-二甲基-4-吡唑