幾種氮雜環(huán)化合物的合成研究.pdf

1、氮雜環(huán)類化合物是重要的有機化工原料和中間體,廣泛應用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、炸藥、染料及其他精細化工產(chǎn)品的合成中,其合成方法有很多,其中多氨基化合物與羰基類化合物環(huán)合制備氮雜環(huán)化合物是一個重要的途徑。本文研究幾種氮雜環(huán)化合物的合成方法,探索反應進程,改進工藝條件,對合成此類化合物有重要的參考價值。
　　 氮雜雙環(huán)化合物的合成:首先,以鄰苯二胺為反應物合成苯并吡嗪和苯并咪唑,得苯并吡嗪較優(yōu)反應條件為:水作溶劑,n(鄰苯二胺):n(醛試劑)=

2、1:1.3,pH=9,60℃反應40 min,收率達到98％,苯并咪唑由鄰苯二胺在88%甲酸溶液中回流2h制得,收率為92%;其次,以2,3-二氨基吡啶為反應物合成吡啶并吡嗪和吡啶并咪唑,得吡啶并吡嗪較優(yōu)反應條件為:正丙醇作溶劑,n(2,3-二氨基吡啶):n(醛試劑)=1:1.4,pH=9,回流反應60 min,將收率由文獻值的36%提高至89%,吡啶并咪唑由2,3-二氨基吡啶在原甲酸三乙酯中回流3h制得,收率為84%;最后,對縮合產(chǎn)物

3、苯并吡嗪和吡啶并吡嗪進行選擇性還原,制得苯并哌嗪和吡啶并哌嗪,收率分別為90%和76%。
　　 氮雜三環(huán)化合物的合成:首先,成功優(yōu)化原料1,2,4,5-四氨基苯和2,3,5,6-四氨基吡啶的合成工藝,其中在1,2,4,5-四氨基苯合成過程中,還原劑以成本低的水合肼代替苯肼,反應溫度低且收率由77%提高至98%;其次,以1,2,4,5-四氨基苯為反應物合成苯并[1,2-b:4,5-b']二咪唑,得較佳工藝條件為:1,2,4,5-四