芳基橋聯(lián)的膦配體、氮配體及其金屬絡(luò)合物的合成、結(jié)構(gòu)與性能研究.pdf

1、膦氮配體及其過(guò)渡金屬絡(luò)合物在金屬有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域具有重要的應(yīng)用價(jià)值。論文首先在文獻(xiàn)基礎(chǔ)上綜述了膦氮配體的一般合成方法及其金屬絡(luò)合物在生物化學(xué)、材料化學(xué)和催化化學(xué)等領(lǐng)域中的應(yīng)用，在此基礎(chǔ)上設(shè)計(jì)合成了幾種新型的膦配體和氮雜環(huán)配體，利用這些配體與過(guò)渡金屬配位制備出了一系列具有特異結(jié)構(gòu)的過(guò)渡金屬絡(luò)合物，并利用FT-IR、NMR、ESI-MS、元素分析、X-ray單晶衍射等分析方法對(duì)絡(luò)合物進(jìn)行了表征。同時(shí)根據(jù)一些金屬絡(luò)合物的結(jié)構(gòu)性質(zhì)，研究了配體與過(guò)渡

2、金屬化合物在一些有機(jī)反應(yīng)中的催化性能。論文主要包括以下幾方面的內(nèi)容：
　　 1．合成了吡啶橋聯(lián)的膦配體L1-L3。用配體L1與Pd(COD)Cl2反應(yīng)得到了一個(gè)十五元大環(huán)金屬絡(luò)合物；利用配體L3與Ag(CH3CN)4ClO4反應(yīng)得到配體與金屬之比為3:4的四核金屬絡(luò)合物，絡(luò)合物中存在Ag-Ag相互作用，其中內(nèi)側(cè)的Ag呈三配位模式，外側(cè)的Ag呈四配位模式。合成了亞胺膦配體L4，用其與Pd(COD)Cl2、Ni(PPh3)2Cl2反

3、應(yīng)，得到的金屬絡(luò)合物的結(jié)構(gòu)均通過(guò)了X-ray單晶衍射的證實(shí)。
　　 2．合成了噁二唑膦配體L5-L6。利用配體L6與Cu(CH3CN)4ClO4反應(yīng)合成了由兩個(gè)配體分子與兩個(gè)銅離子構(gòu)建的[2+2]型金屬螯合物；利用配體L5/L6與Cu(CH3CN)4ClO4原位催化Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)，該催化體系有效避免了炔自偶聯(lián)產(chǎn)物的生成，對(duì)芳基碘的反應(yīng)活性很高，對(duì)芳基溴也有一定的活性，反應(yīng)中不使用昂貴的Pd及有毒性的胺，同時(shí)對(duì)其可