羥基及羧基配體橋聯(lián)的稀土及過渡金屬配合物的合成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì).pdf

1、設(shè)計合成結(jié)構(gòu)新穎、性質(zhì)獨特的分子基磁性材料是當(dāng)今配位化學(xué)研究的主要任務(wù)之一，羥基及羧基基團(tuán)由于具有較好的柔性及配位模式多樣等特點，被廣泛用于多核配合物的設(shè)計與合成，基于此研究背景，本論文選用多羥基的水楊醛衍生物及含羧酸配體做橋聯(lián)配體，成功設(shè)計、合成了17個未見文獻(xiàn)報道配合物，其中11個為稀土雙核配合物，6個為過渡金屬(Mn3+、Fe3+、Co3+、Ni2+)配合物，解析了全部配合物的晶體結(jié)構(gòu)，并以紅外光譜、元素分析等方式進(jìn)行表征，對其中

2、部分配合物的磁性質(zhì)、熒光光譜、圓二色光譜進(jìn)行了測定和討論。
　　 主要內(nèi)容包括：
　　 1、以稀土六氟乙酰丙酮鹽為前體，分別選用手性醇胺、Schiff堿、肟作為橋聯(lián)配體，得到了六個雙核稀土配合物，其中不同羥基配體橋聯(lián)方式完全不同。以手性醇胺橋聯(lián)得到的三個配合物經(jīng)圓二色測試后均表現(xiàn)出明顯的Cotton效應(yīng)，磁性測試發(fā)現(xiàn)Dy的化合物表現(xiàn)出磁化強(qiáng)度緩慢弛豫現(xiàn)象。
　　 2、以基于3，5-二溴水楊醛的Schiff堿為螯合

3、配體，選用新戊酸、異煙酸進(jìn)行橋聯(lián)，通過自組裝反應(yīng)，得到羧基橋聯(lián)的五個雙核稀土配合物。磁研究表明，異煙酸根橋聯(lián)的Dy、Gd、Tb的配合物都展示鐵磁耦合。
　　 3、以水楊醛衍生物的Schiff堿為配體，通過自組裝反應(yīng)得到了五個過渡金屬配合物，包括疊氮橋聯(lián)的缺陷雙立方烷結(jié)構(gòu)四核鎳，醇羥基橋聯(lián)的類立方烷四核鎳，單核鎳，雙核混價鉆，罕見“之”字型結(jié)構(gòu)的四核鐵，其中四核鐵表現(xiàn)出強(qiáng)的反鐵磁相互作用。以鄰羥基苯乙酮肟為羥基配體，得到了一個以[