新型主體化合物修飾電極對(duì)生物活性物質(zhì)的電化學(xué)研究.pdf

1、化學(xué)修飾電極是當(dāng)前電化學(xué)和電分析化學(xué)方面十分活躍的研究領(lǐng)域,在提高分析的選擇性和靈敏度方面有獨(dú)特的優(yōu)越性,其表面的微結(jié)構(gòu)可以提供多種能利用的勢(shì)場(chǎng),使待測(cè)物能進(jìn)行有效的分離富集,而且可以把測(cè)定方法的靈敏度和修飾劑的選擇性相結(jié)合,可以認(rèn)為化學(xué)修飾電極是把分離富集和選擇性測(cè)定合而為一的理想體系. 本文分別選用新型主體化合物環(huán)糊精和杯芳烴作為修飾劑,制備成化學(xué)修飾電極,用來(lái)對(duì)神經(jīng)遞質(zhì)腎上腺素及多巴胺和抗癌藥物槲皮素及桑色素等生物活性物質(zhì)

2、的電化學(xué)特性進(jìn)行了研究.將主體化合物作為修飾劑,利用主體化合物對(duì)客體分子較高的分子識(shí)別能力和包合作用,可以進(jìn)一步提高對(duì)客體分子測(cè)定的靈敏度和選擇性.本論文的研究工作共分為四部分,其主要內(nèi)容如下: 第一部分制備了杯[4]芳烴化學(xué)修飾玻碳電極,并在此電極上用循環(huán)伏安法研究了腎上腺素(EP)的電化學(xué)特性.在0.1mol.L<'-1>KH<,2>PO<,4>-Na<,2>HPO<,4>(pH=7.4)底液中,開(kāi)路攪拌富集180s后,EP

3、在+0.15V(vs.SCE)處產(chǎn)生一個(gè)靈敏的不可逆氧化峰,電極反應(yīng)受擴(kuò)散控制.氧化峰電流i<,p>與EP濃度在3.0x10<'-5>～1.0×10<'-3>mol·L<'-1>范圍內(nèi)呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系,檢測(cè)下限可達(dá)1.0×10<'-5>mol·L<'-1>,同一支電極連續(xù)十次測(cè)定1.0×10<'-4>mol·L<'-1>的腎上腺素溶液,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.6﹪.該法用于鹽酸腎上腺素針劑中腎上腺素含量的測(cè)定,結(jié)果令人滿意. 第二部

4、分制備了杯[4]芳烴化學(xué)修飾玻碳電極,并在此電極上用循環(huán)伏安法研究了多巴胺(DA)的電化學(xué)特性.在0.1mol·L<'-1>KH<,2>PO<,4>-Na<,2>HPO<,4>(pH=7.4)底液中,開(kāi)路攪拌富集300s后,DA在+0.158V(vs.SCE)處產(chǎn)生一個(gè)靈敏的準(zhǔn)可逆氧化峰,電極反應(yīng)受擴(kuò)散控制.氧化峰電流ip與DA濃度在1.0×10<'-5>～5.0×10<'-4> mol·L<'-1>和1.0×10<'-6>～1.0×1

5、0<'-5>mol·L<'-1>范圍內(nèi)呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系,檢測(cè)下限可達(dá)7.0×10<'-7>～mol·L<'-1>,同一支電極連續(xù)十次測(cè)定1.0×10<'-4> mol·L<'-1>的多巴胺溶液,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.6﹪.該法用于鹽酸多巴胺針劑中多巴胺含量的測(cè)定,結(jié)果令人滿意. 第三部分制備了β-環(huán)糊精化學(xué)修飾碳糊電極,并在此電極上用循環(huán)伏安法研究了槲皮素(Qu)的電化學(xué)特性.在0.1mol·L<'-1>KH<,2>PO<,4>-

6、Na<'2>HPO<'4>(pH=5.0)底液中,直接掃描,在+0.32V(vs.SCE)處產(chǎn)生一個(gè)靈敏的準(zhǔn)可逆氧化峰,電極反應(yīng)受吸附控制.氧化峰電流ip與Qu的濃度在3.0x10<'-6>～1.0×10<'-4> mol.L<'-1>范圍內(nèi)呈良好的線性關(guān)系,檢測(cè)下限可達(dá)6.5×10<'-7>mol·L<'-1>,同一支電極連續(xù)十次測(cè)定5.0×10<'-5>mol·L<'-1>的槲皮素溶液,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.77﹪.該法用于蘆丁水解產(chǎn)物

7、中槲皮素含量的測(cè)定,結(jié)果令人滿意. 第四部分制備了β-環(huán)糊精化學(xué)修飾碳糊電極,并在此電極上用循環(huán)伏安法研究了桑色素(Morin)的電化學(xué)特性.在0.1mol·L<'-1>KH<,2>PO<,4>-Na<,2>HPO<,4>(pH=5.0)底液中,開(kāi)路攪拌富集120s后,在+0.29V(vs.SCE)處產(chǎn)生一個(gè)靈敏的不可逆氧化峰,電極反應(yīng)受擴(kuò)散控制.氧化峰電流i<,p>與Morin的濃度分別在1.0×10<'-6>～1.0×10<