具有生物活性的吡唑及吡唑并嘧啶衍生物的合成與性質(zhì)研究.pdf

1、吡唑及其吡唑并嘧啶衍生物具有廣泛的生物活性,已開發(fā)的許多殺菌劑、除草劑、殺蟲劑及醫(yī)用藥物是它們的衍生物,因而其已成為農(nóng)用化學(xué)品和醫(yī)藥的研究熱點(diǎn).該文采用生物等排原理和活性亞結(jié)構(gòu)拼接法以及應(yīng)用連續(xù)的氮雜Wittig和成環(huán)反應(yīng),設(shè)計、合成新型吡唑及其吡唑并嘧啶衍生物,研究所合成的化合物的波譜性質(zhì)和生物活性以及反應(yīng)規(guī)律和性能.具體研究內(nèi)容如下:1.報道了下列八個系列的172個新化合物,并研究了目標(biāo)化合物的波譜特性.其具體類型如下:Ⅰ-5和Ⅰ-

2、6:1-2,4-二氯苯氧乙酰吡唑衍生物(14個);Ⅱ-5:5-2,4-二氯苯氧乙酰吡唑衍生物(6個);Ⅲ-5:6-烷氨基-3-烷硫基-1,5二苯基-1H-吡唑并[3,4-d]嘧啶-4(5H)-酮(33個);Ⅳ-5:6-芳胺基-3-烷硫基-1-苯基-1H-吡唑并[3,4-d]嘧啶-4(5H)-酮(12個);Ⅴ-5:5-氨基-3-烷硫基-1-苯基-6-芳氨基-1H-吡唑并[3,4-d]嘧啶-4(5H)-酮(24個);Ⅵ-5:6-芳胺基-3-

3、烷硫基-1-苯基-1H-吡唑并[3,4-d]嘧啶-4-氨(17個);Ⅶ-4(5):6-烷(芳)氧基-3-烷硫基-1-苯基-1H-吡唑并[3,4-d]嘧啶-4(5H)-酮(24個);Ⅷ-5:吡唑并嘧啶[3,4-d]氧基苯氧羧酸酯(32個);2.研究了5-氨基-1H-吡唑與2,4-二氯苯氧乙酰氯反應(yīng)的選擇性和反應(yīng)性能.3.首次提出了利用連續(xù)的氮雜Wittig和成環(huán)反應(yīng)合成6-烷氨基-3-烷硫基-1,5二苯基-1H-吡唑并[3,4-d]嘧啶-

4、4(5H)-酮(Ⅲ-5)、5-氨基-3-烷硫基-1-苯基-6-芳氨基-1H-吡唑并[3,4-d]嘧啶-4(5H)-酮(Ⅴ-5)、6-烷(芳)氧基-3-烷硫基-1-苯基-1H-吡唑并[3,4-d]嘧啶-4(5H)-酮(Ⅶ-5)和毗唑并嘧啶[3,4-d]氧苯氧羧酸酯(Ⅷ-5)的通用方法.且該方法反應(yīng)條件溫和,選擇性好,收率高.4.研究了4-酯基(或氰基)吡唑-5-碳二亞胺(Pyrazole-5-N=C=N-Ar)與NH3,RNH2,R2NH

5、和RNHNH2成環(huán)反應(yīng)的選擇性.并分離出了部分反應(yīng)中間提胍,提出可能的反應(yīng)機(jī)理,對這種反應(yīng)的選擇性進(jìn)行了解析.5.首次報道了吡唑-5-碳二亞胺與醇和的反應(yīng)性能,結(jié)果表明該碳二亞胺2與醇可在室溫條件下制得6-烷氧基吡唑并[3,4-d]嘧啶-4-酮,酚需要在碳酸鉀催化下進(jìn)行,且當(dāng)芳氧基上有強(qiáng)烈的吸電子基團(tuán)時,反應(yīng)收率低或得不到預(yù)想關(guān)環(huán)產(chǎn)物.6.對Ⅲ和Ⅳ系列化合物分別培養(yǎng)了1個和2個單晶,并進(jìn)行了X-射線衍射分析確定了分子空間結(jié)構(gòu).7.對所合