以Keggin型多金屬氧酸鹽為基本建筑單元構筑新型化合物的合成、晶體結構和性質研究.pdf

1、本論文利用Keggin結構多金屬氧酸鹽簇為基本建筑單元，通過各種過渡金屬化合物的修飾或橋連，構筑新型的多金屬氧酸鹽化合物，研究這類化合物的合成條件和規(guī)律，以及新物質的結構和性能之間的關系。 利用水熱技術方法，合成了4種新型的多金屬氧酸鹽化合物，通過元素分析，IR光譜，XPS譜，TG分析和單晶X-射線衍射對晶體結構進行了表征，并對化合物的熱穩(wěn)定性、磁學特性和電化學性質進行了初步研究。 化合物1：[{Co(2，2'-bipy

2、)<,2>(H<,2>O)}<,2>][PMo<'Ⅵ><,7>Mo<'Ⅴ><,5>O<,40>(V<'Ⅳ>O)<,2>]是一種不尋常的雙帽雙支撐型的多金屬氧酸鹽。它是由雙帽假keggin[PMo<'Ⅵ><,7>Mo<'Ⅴ><,5>O<,40>(V<'Ⅳ>O)<,2>]<'4->單元和兩個{Co(2，2'-bipy)<,2>(H<,2>O)}部分組成。兩個{Co(2，2'-bipy)<,2>(H<,2>O)}部分被支撐在雙帽假keggin

3、[PMo<'Ⅵ><,7>Mo<'Ⅴ><,5>O<,40>(V<'Ⅳ>O)<,2>]<'4->單元上。 化合物2：[{Ni(phen)<,2>(H<,2>O)}<,2>](H<,3>O)[PMo<'Ⅵ><,10>Mo<'Ⅴ><,2>O<,40>]·4H<,2>O是雙支撐型的多金屬氧酸鹽。它是由一個keggin型陰離子[PMo<,12>O<,40>]<'5->，兩個{Ni(phen)<,2>(H<,2>O)}部分，一個質子化的水分子

4、和四個晶格水分子所組成。兩個{Ni(phen)<,2>(H<,2>O)}部分被支撐在keggin陰離子[PMo<,12>O<,40>]<'5->上。 化合物3：[PMo<'Ⅵ><,8>Mo<'Ⅴ><,4>O<,40>(V<'Ⅳ>O)<,2>{Co(phen)<,2>}<,2>](H<,3>O)<,2>[PMo<'Ⅵ><,4>Mo<'Ⅴ><,8>O<,40>(V<'Ⅳ>O)<,2>{Co(p-hen)<,2>(H<,2>O)}<,

5、2>]的結構是陽離子[PMo<'Ⅵ><,8>Mo<'Ⅴ><,4>O<,40>(V<'Ⅳ>O)<,2>{Co(phen)<,2>}<,2>]<'+>形成二維層狀結構，雙帽雙支撐的多陰離子[PMo<'Ⅵ><,4>Mo<'Ⅴ><,8>O<,40>(V<'Ⅳ>O)<,2>{Co(phen)<,2>(H<,2>O)}<,2>]<'3>進入三維超分子網(wǎng)絡。陽離子[PMo<'Ⅵ<,8>Mo<'Ⅴ><,4>O<,40>(V<'Ⅳ>O)<,2>{Co(p

6、hen)<,2>}<,2>]<'+>是由[PMo<'Ⅵ><,8>Mo<'V><,4>O<,40>(V<'Ⅳ>O)<,2>]簇與配合物[Co(2)(phen)<,2>]共價相連形成了二維層。對化合物3的磁學進行了研究，它是一種具有反鐵磁性的化合物。 化合物4：[{Mn(bpy)(py)(H<,2>O)<,2>}{MO<,12>O<,34>(bpy)<,12>}][PMO<,12>O<,40>]<,2>·2H<,2>O是以雙kegg