稀土-單缺位Dawson型多金屬氧酸鹽的合成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)研究.pdf

1、多金屬氧酸鹽，又稱金屬氧簇化合物，具有獨(dú)特的結(jié)構(gòu)和有趣的物理化學(xué)性質(zhì)，由于它們?cè)诖呋⑨t(yī)藥、材料科學(xué)等方面的潛在應(yīng)用而引起了廣泛的關(guān)注。缺位多酸作為無(wú)機(jī)富氧配體，能夠與高配位數(shù)和強(qiáng)親氧性的稀土離子結(jié)合形成具有光、電、磁等特性的新型材料。因此，本論文主要采用缺位的Dawson結(jié)構(gòu)多金屬氧酸鹽為基本建筑單元，利用常規(guī)水溶液合成方法，通過(guò)稀土離子的修飾和橋連，得到了6個(gè)未見報(bào)道的化合物。通過(guò)單晶X-射線衍射、元素分析、IR、TG、XRD等測(cè)試

2、手段對(duì)這些化合物進(jìn)行了表征。此外，我們對(duì)這些化合物的電化學(xué)行為、磁學(xué)性質(zhì)和熒光性質(zhì)也進(jìn)行了研究和討論。
　　 化合物[(CH3)4N]8[Ln(H2O)8]2[(α2-As2W17O61)Ln(H2O)2]2·nH2O(Ln=Er(1)，Dy(2))是利用三缺位的[α-As2W15O56]12-和Ln3+離子反應(yīng)得到的。多氧陰離子[(α2-As2W17O61)Ln(H2O)2]7-是飽和的Dawson結(jié)構(gòu)[α-As2W18O62

3、]6-中的一個(gè)W原子被一個(gè)Ln原子取代得到的。兩個(gè)[(α2-As2W17O61)Ln(H2O)2]7-單元之間通過(guò)兩個(gè)Ln-O-W連接形成一個(gè)中心對(duì)稱的二聚體。二聚體之間存在氫鍵相互作用，通過(guò)[Ln(H2O)8]3+連接形成3D超分子網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。我們對(duì)這兩種化合物的磁性進(jìn)行了詳細(xì)的研究?；衔?和2的磁性測(cè)定結(jié)果表明稀土離子之間存在弱的反鐵磁性相互作用。有趣的是，化合物2的交流磁化率的測(cè)定結(jié)果表明，該化合物具有頻率依賴的磁馳豫行為。

4、>　　 化合物[(CH3)4N]14Na4(H3O)16[(α2-As2W17O61)2Ln]2·nH2O(Ln=Nd(3)，Pr(4))是以[α-As2W15O56]12-和Ln3+為原料在常規(guī)條件下得到了經(jīng)典的1:2型夾心結(jié)構(gòu)的稀土多金屬氧酸鹽。在兩個(gè)夾心結(jié)構(gòu)單元之間通過(guò)一個(gè)雙核鈉簇[Na2(H2O)6]2+連接形成二聚結(jié)構(gòu)。化合物3和4的磁性研究表明，稀土離子之間存在弱的反鐵磁性相互作用。
　　 化合物[H2N(CH2C