三甲基疊氮硅合成含氮類雜環(huán)化合物的研究.pdf

1、華東師范大學(xué)碩士學(xué)位論文三甲基疊氮硅合成含氮類雜環(huán)化合物的研究姓名：劉潔申請學(xué)位級別：碩士專業(yè)：物理化學(xué)指導(dǎo)教師：戴立益20080501摘要摘要含氦類雜環(huán)化合物是一類具有重要應(yīng)用價值和良好生物活性的化合物，在生物、醫(yī)藥、農(nóng)藥等領(lǐng)域的應(yīng)用非常廣泛，為了豐富含氮類雜環(huán)化合物的合成，本論文對三氮唑、四氮唑雜環(huán)化合物進(jìn)行了合成研究，取得了有意義的研究成果。通過查閱大量文獻(xiàn)，經(jīng)過多次試驗(yàn)，本論文探究出一種無需溶劑、催化劑，兩種底物直接混合反應(yīng)得到

2、純度較高的1 ，2 ，3 ．三氮唑的合成方法。此方法目標(biāo)產(chǎn)物收率較高，適于工業(yè)化生產(chǎn)，尚無文獻(xiàn)報道。根據(jù)[ 3 + 2 】環(huán)加成反應(yīng)機(jī)理，在室溫、無溶劑、無催化劑條件下，將較穩(wěn)定的三甲基疊氮硅與異硫氰酸酯直接混合反應(yīng)，生成巰基四氮唑。此類合成方法操作簡便、易行，尤其是后處理非常簡單，得到的產(chǎn)物直接過濾或真空濃縮即可，適于工業(yè)化生產(chǎn)，尚無文獻(xiàn)報道。具體研究內(nèi)容如下：1 ．對三甲基疊氮硅的合成路線進(jìn)行了優(yōu)化，在室溫下，無需溶劑，將兩種底物直

3、接混合反應(yīng)，得到純度較高的三甲基疊氮硅，氣相色譜測得純度> 1 8 9 ．1 ％。與文獻(xiàn)報道的合成方法相比，反應(yīng)條件溫和，節(jié)省資源，利于環(huán)保，操作簡便易行，適于工業(yè)化生產(chǎn)。2 ．在7 0 ℃、無溶劑的條件下，以三甲基疊氮硅、丙炔酸乙酯為原料，得到純度較高的l H ．4 ．羧酸乙酯．1 ，2 ，3 ．三氮唑，高壓液相色譜測得純度為t > 9 5 ．8 ％，收率≥6 9 ％，經(jīng)1 H N M R 、M S 等手段對此進(jìn)行了表征。

4、3 ．在室溫、無溶劑條件下，以三甲基疊氮硅、丁炔二酸二甲酯為原料，得到純度較高的1 H ．4 ，5 ．二羧酸二甲酯．1 ，2 ，3 ．三氮唑，高壓液相色譜測得純度≥9 9 ．7 ％，收率≥5 2 ．3 ％，經(jīng)1 H N M R 、M S 等手段對此進(jìn)行了表征。4 ．在室溫、無溶劑條件下，以三甲基疊氮硅、丁炔二酸二乙酯為原料，得到純度較高的1 H ．4 ，5 ．二羧酸二乙酯．1 ，2 ，3 ．三氮唑，高壓液相色譜測得純度≥9 6 ．2 ％

5、，收率≥9 5 ％，經(jīng)1 H N M R 、M S 等手段進(jìn)行了表征。5 ．根據(jù)文獻(xiàn)以甲胺水溶液、二硫化碳、雙氧水為原料經(jīng)過一系列的反應(yīng)得到異硫氰酸甲酯，異硫氰酸甲酯再與疊氮化鈉反應(yīng)，用稀鹽酸進(jìn)行酸化，得到粗品甲基巰基四氮唑，進(jìn)行多次純化得到純度較高的產(chǎn)品；根據(jù)三氮唑合成的基反應(yīng)，利用三甲基疊氮硅替代疊氮化鈉與異硫氰酸甲酯反應(yīng)，得到的產(chǎn)品經(jīng)高壓液 相色譜測得純度> 1 9 9 ％，收率> ／5 8 ．9 ％，經(jīng)‘刪R 、M