醛的催化不對稱甲基化和炔基化反應(yīng)研究.pdf

1、叢便宜、易得的天然氨基酸出發(fā)，合成了一個(gè)對映純的L-N-二茂鐵亞甲基氮雜環(huán)丁基二苯基甲醇10，并且系統(tǒng)地研究了它作為手性配體在催化二甲基鋅及炔基鋅對醛的不對稱加成反應(yīng)中的應(yīng)用。 一、二茂鐵基氮雜環(huán)丁醇類手性配體的合成及其晶體結(jié)構(gòu)以便宜、易得的L-甲硫氨酸1為原料，經(jīng)過甲基化、水解、溴化、酯化、縮合、還原氨化、關(guān)環(huán)，最后與苯基格氏試劑反應(yīng)生成手性配體10。通過核磁共振氫譜、核磁共振碳譜、紅外光譜、質(zhì)譜等手段對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了鑒定，并且

2、測定了它的熔點(diǎn)和比旋光度。通過手性HPLC測定了配體10的光學(xué)純度，ee值達(dá)到99．9﹪。從乙酸乙酯、正己烷和醋酸的混合液中培養(yǎng)出了配體10的醋酸鹽的單晶，并用X射線單晶衍射儀對晶體結(jié)構(gòu)進(jìn)行了測定。 二、二茂鐵基氮雜環(huán)丁醇類手性配體在催化二甲基鋅對醛的不對稱加成反應(yīng)中的應(yīng)用研究研究了手性配體10催化二甲基鋅對醛的不對稱加成反應(yīng)。在5mol﹪手性配體10的存在下，二甲基鋅對多種醛的不對稱加成反應(yīng)得到了相應(yīng)的加成產(chǎn)品，最好的結(jié)果達(dá)到