有機(jī)腈和水合肼的溶劑熱配體反應(yīng)及相關(guān)配合物的合成與性質(zhì)研究.pdf

1、作為一項(xiàng)有力的超分子組裝技術(shù)，溶劑熱反應(yīng)廣泛應(yīng)和于無(wú)機(jī)-有機(jī)雜化材料和配位聚合物的合成。同時(shí)，其相對(duì)較高的溫度和壓力以及金屬離子的存在，可以促進(jìn)新的反應(yīng)發(fā)生或者為那些在普通化學(xué)合成條件下需要多步反應(yīng)才能得到的有機(jī)化合物提供溫和、一步合成方法。本文研究了基于有機(jī)腈與水合肼的溶劑熱配體反應(yīng)，不但探討了其反應(yīng)機(jī)理，而且利用其反應(yīng)的中間體與最終產(chǎn)物組裝了一系列金屬有機(jī)骨架與分子基磁材料，并對(duì)其相關(guān)性質(zhì)進(jìn)行了表征。全文共分八章： 第一章為

2、前言，介紹了本研究的背景，重點(diǎn)介紹了已發(fā)現(xiàn)的重要溶劑熱配體反應(yīng)，并討論了本課題的選題意義。 第二章介紹了有機(jī)腈與水合肼經(jīng)過(guò)環(huán)化縮合反應(yīng)生成3，5-雙取代-1，2，4一三氮唑的溶劑熱配體反應(yīng)，指出在有無(wú)Cu(Ⅰ)或Mn(Ⅱ)存在條件下，其反應(yīng)機(jī)理不同。第一次發(fā)現(xiàn)2一吡啶脒腙與羧酸的溶劑熱環(huán)化縮合生成不對(duì)稱3，5-雙取代-1，2，4-三氮唑的反應(yīng)，并合成了第一個(gè)中性的[2×2]Mn(Ⅱ)<,4>格子結(jié)構(gòu)，且對(duì)形成的中性四核Mn(Ⅱ)

3、化合物進(jìn)行了磁性表征。 第三章描述了通過(guò)改變不同的金屬M(fèi)n(Ⅱ)鹽與引入疊氮根，利用上述的溶劑熱配體反應(yīng)，合成的兩個(gè)羧酸/疊氮混合橋連的分別具有自旋傾斜與拓?fù)鋪嗚F磁性的配位聚合物的結(jié)構(gòu)與磁學(xué)性質(zhì)。 第四章介紹了一種無(wú)溶劑、一步合成對(duì)稱與不對(duì)稱4-氨基-1，2,4三氮唑的總的溶劑熱合成方法。并研究了基于4-氨基-1，2,4三氮唑的晶體工程，指出了取代基的立體位阻與氫鍵網(wǎng)絡(luò)拓?fù)涞年P(guān)系。 第五章報(bào)道了利用有機(jī)腈與水合肼

4、的反應(yīng)中間體N,N’一二(2’．吡啶)吖嗪(bpa)與Cd(Ⅱ)形成的次級(jí)建筑單元[Cd<,2>(bpa)<,2>]，通過(guò)調(diào)節(jié)連接子單羧酸與脂肪二酸的長(zhǎng)度與柔韌性，構(gòu)筑的四個(gè)不同的主體金屬一有機(jī)骨架，及四個(gè)相應(yīng)的不同客體水形態(tài)，包括(H<,2>O)<,32>水簇，中性螺旋水鏈，T4(3)6(4)6(4)和T4(1)4(2)6(2)水帶。這些水形態(tài)都是第一次被報(bào)道。 第六章描述了以2-腈基吡啶與水合肼溶劑熱反應(yīng)生成的最終產(chǎn)物-3,