液相色譜中動力學(xué)因素對溶質(zhì)分離的貢獻.pdf

1、液相色譜中對溶質(zhì)組分分離條件的優(yōu)化，是液相色譜理論研究與應(yīng)用中最重要熱點之一。溶質(zhì)組分的色譜保留行為與熱力學(xué)和動力學(xué)因素都有關(guān)，而科學(xué)家多著重于熱力學(xué)因素的研究，對動力學(xué)方面的研究并不多，然而了解動力學(xué)因素之間的定量關(guān)系，對于縮短液相色譜最佳分離條件的尋優(yōu)過程、提高效率，仍然十分重要。本文主要研究流動相流速及組成變化對分離效果的貢獻。 1.文獻綜述：本章概括介紹了色譜動力學(xué)發(fā)展的歷史和速率理論，說明了譜帶展寬的各種影響因素以及半

2、峰寬與保留時間之間的量的關(guān)系，同時對液相色譜的基本理論一計量置換保留模型、短柱理論和有關(guān)收斂的研究進展做了簡要闡述。 2.動力學(xué)因素對分離小分子溶質(zhì)的影響及動力學(xué)因素的收斂：以隨機步進模型為基礎(chǔ)，從理論上推導(dǎo)出半峰寬與保留時間的平方根之間具有線性關(guān)系，同時也存在動力學(xué)因素收斂。通過實驗證實了：1)當(dāng)流動相流速一定，洗脫劑甲醇濃度變化時半峰寬與保留時間的平方根之間具有良好的線性關(guān)系，進一步討論線性方程的斜率與溶質(zhì)的結(jié)構(gòu)參數(shù)之間關(guān)系

3、，與傳統(tǒng)的半峰寬與保留時間有線性關(guān)系進行了對比，最后發(fā)現(xiàn)隨著流動相流速的不斷變化，只有半峰寬與保留時間平方根作圖所得線性方程的斜率能與組分分子結(jié)構(gòu)參數(shù)之間有密切聯(lián)系，分別用其與范德華體積和范德華表面積之間的定量關(guān)系為例，進行了探討，發(fā)現(xiàn)具有收斂趨勢，計算了收斂點的坐標(biāo)，與理論所得坐標(biāo)比較發(fā)現(xiàn)兩者近似相等，于是說明了動力學(xué)因素對小分子溶質(zhì)的譜帶展寬有著本質(zhì)的關(guān)系；2)當(dāng)洗脫劑濃度一定，改變流動相流速時半峰寬和保留時間的平方根之間也存在著良

4、好的線性關(guān)系，同時隨著洗脫劑濃度的不斷變化，半峰寬與保留時間平方根作圖所得線性方程的斜率與范德華體積和范德華表面積之問也存在著收斂趨勢，計算收斂點坐標(biāo)，對于它的理論解釋有待于進一步研究。 3.疏水相互作用色譜中動力學(xué)因素對分離生物大分子溶質(zhì)的影響：用三根不同柱長的疏水相互作用色譜柱，在不同流速時分離七種蛋白：Cyt-c、Myo、RNase、Lys、α-Amy、α-Chy和Ins，研究了流速、柱長、柱壓與分離度之間的變化規(guī)律。發(fā)現(xiàn)