α-蒎烯+β-蒎烯+碳酸二甲酯體系常壓汽液平衡的研究.pdf

1、采用汽液兩相冷凝雙循環(huán)的實(shí)驗(yàn)方法對(duì)α-·蒎烯β蒎烯+碳酸二甲酯體系汽液平衡數(shù)據(jù)進(jìn)行了測(cè)定，用修正面積歸一法和面積歸一法進(jìn)行了定量分析和比較，選用合適的活度系數(shù)模型，利用Matlab軟件對(duì)各模型參數(shù)進(jìn)行了優(yōu)化回歸，并與實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行了關(guān)聯(lián)。主要研究工作包括以下內(nèi)容：
　　 采用Varian3380氣相色譜儀配氫火焰離子檢測(cè)器和CP-3872毛細(xì)管色譜柱(30mx0.32mmx0.25μm)，修正面積歸一法和面積歸一法對(duì)α口-蒎烯+β

2、-蒎烯+碳酸二甲酯進(jìn)行了定量分析，篩選出了α-蒎烯+β-蒎烯+碳酸二甲酯具有較好分離效果的二階程序升溫色譜條件：323.15K5K?min-1343.15K2K?min-1353.15K，檢測(cè)器和進(jìn)樣器的溫度均為523.15K?？疾炝诵拚娣e歸一法的精密度和回收率，采用修正面積歸一法的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均小于3％，標(biāo)準(zhǔn)樣品加標(biāo)回收率在99.21％～100.85％之間。分別用修正面積歸一法和面積歸一法對(duì)標(biāo)準(zhǔn)樣品定量分析，比較二者的分析結(jié)果，修正

3、面積歸一法分析結(jié)果與各組分實(shí)際含量的最大誤差為1.17％，而面積歸一法最大誤差為75.58％，故選擇修正面積歸一法檢測(cè)試樣組分含量。
　　 利用改進(jìn)的Ellis平衡釜測(cè)定了常壓下三個(gè)二元體系α-蒎烯+碳酸二甲酯、β-蒎烯+碳酸二甲酯、α-蒎烯+β-蒎烯和一個(gè)三元體系α-蒎烯+β-蒎烯+碳酸二甲酯的汽液相平衡數(shù)據(jù)，選用Herington半經(jīng)驗(yàn)法和McDermott-Ellis法分別對(duì)二元和三元體系汽液平衡實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行熱力學(xué)一致性檢

4、驗(yàn)，結(jié)果表明，所測(cè)的汽液相平衡數(shù)據(jù)均通過了熱力學(xué)一致性檢驗(yàn)。
　　 以壓力偏差的平方和為目標(biāo)函數(shù)，利用非線性最小二乘法回歸了Scatchard-Hamer、Margules、Redlich-Kister、Wilson、NRTL和UNIQUAC方程的六個(gè)活度系數(shù)方程的模型參數(shù)，并將各模型汽液平衡擬合結(jié)果與實(shí)驗(yàn)值比較，結(jié)果表明Wilson和NRTL模型對(duì)三個(gè)二元體系等壓汽液平衡數(shù)據(jù)擬合結(jié)果較精確。利用α-蒎烯+碳酸二甲酯、β-蒎烯+

5、碳酸二甲酯和a-蒎烯+β-蒎烯三個(gè)二元體系的NRTL模型參數(shù)關(guān)聯(lián)了α-蒎烯+β-蒎烯+碳酸二甲酯三元體系的汽液平衡數(shù)據(jù)并與實(shí)驗(yàn)值比較，模型關(guān)聯(lián)值與實(shí)驗(yàn)值的均方根偏差為：RMSD△T=0.28K,△y1=0.0039,△y2=0.0022.
　　 利用NRTL和Redlich-Kister模型對(duì)三個(gè)二元體系超額Gibbs自由能GE進(jìn)行了關(guān)聯(lián)，并與實(shí)驗(yàn)值進(jìn)行比較，結(jié)果表明Redlich-Kister模型能更好的關(guān)聯(lián)二元體系的GE。利