貴金屬團(tuán)簇與四氯二苯并對(duì)二惡英相互作用及其表面增強(qiáng)研究.pdf

1、二惡英類(lèi)化合物，因其嚴(yán)重的潛在毒性受到了國(guó)際社會(huì)的廣泛關(guān)注。在眾多的二惡英中，以2，3，7，8-四氯二苯并二惡英的毒性最強(qiáng)。然而目前對(duì)其的檢測(cè)手段卻較為有限，并且實(shí)驗(yàn)操作較為復(fù)雜，存在較強(qiáng)的安全隱患。拉曼光譜作為一種很好的探測(cè)手段，具有無(wú)損、方便、快捷等優(yōu)點(diǎn)。借助表面增強(qiáng)拉曼光譜可以極大地提高探測(cè)靈敏度，在痕跡檢測(cè)中可得到應(yīng)用推廣。眾所周知，表面增強(qiáng)拉曼光譜探測(cè)可將信號(hào)提高幾個(gè)到十幾個(gè)數(shù)量級(jí)。也就是說(shuō)，如果探測(cè)分子吸附在金屬表面，所檢測(cè)

2、的拉曼信號(hào)強(qiáng)度就會(huì)增強(qiáng)幾個(gè)到十幾個(gè)數(shù)量級(jí)，并且表面增強(qiáng)拉曼光譜在某些方面的檢測(cè)，已經(jīng)達(dá)到了單分子探測(cè)的水平，因此，非常有必要將表面增強(qiáng)拉曼散射光譜應(yīng)用二惡英的痕量測(cè)試中去。
　　基于DFT和HF方法，計(jì)算了2，3，7，8-TCDD結(jié)構(gòu)和振動(dòng)性質(zhì)，并獲得與現(xiàn)有實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)最為接近的理論計(jì)算方法。為了考察分子與金屬表面的吸附和相互作用，建立了不同金屬原子及金屬離子吸附2，3，7，8-TCDD分子的模型體系，計(jì)算了它們的分子結(jié)構(gòu)、電子結(jié)構(gòu)和

3、振動(dòng)性質(zhì)及拉曼光譜，比較了不同金屬原子或離子吸附2，3，7，8-TCDD分子所帶來(lái)的拉曼散射增強(qiáng)效果，并研究了這些拉曼散射峰的變化與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系。其中，增強(qiáng)效果較好的為銀離子吸附和金離子吸附。銀離子的氯端吸附在1633cm-1波數(shù)，比自由態(tài)的TCCD的拉曼散射強(qiáng)度增強(qiáng)了148倍;金離子的氧端吸附在1327cm-1波數(shù)比自由態(tài)TCDD增強(qiáng)了508倍。雖然這兩種離子的的吸附都帶來(lái)了較好的增強(qiáng)效果，但具體的增強(qiáng)方式還是存在一些差異。因此，文