新型膦配體的合成及烯烴氫甲酰化反應研究.pdf

1、以水溶性有機金屬配合物為催化劑的水-有機兩相催化體系是“綠色化學”中發(fā)展迅速的前沿研究領域之一。新的水溶性配體及其過渡金屬配合物的設計合成，是水-有機兩相催化研究中實現(xiàn)創(chuàng)新的基礎和保證。作為設計合成新型水溶性膦配體的前導性研究，本文合成了4種對烷氧苯基二苯基膦，并對它們進行了′HNMR、<'31>P NMR表征，系統(tǒng)研究了其作為配體與Rh(CO)<,2>(acac)原位形成的催化劑在均相條件下對烯烴氫甲酰化反應的催化性能。詳細考察了反應

2、溫度、壓力和膦／銠比等因素對催化性能的影響，在銠濃度為1.2×lO<'-3>m01／L，膦／銠比為20，100℃，2.0MPa的條件下，1-癸烯轉(zhuǎn)化率可達90％以上，生成醛的正／異比達到3.8；1．-十二烯轉(zhuǎn)化率可達88％，生成醛的正／異比為4.1。研究發(fā)現(xiàn)，在三苯基膦配體的苯環(huán)上引入長鏈烷氧取代基，對提高烯烴氫甲?；磻烧龢嬋┑膮^(qū)域選擇性表現(xiàn)出有利的影響。研究結果為新的水溶性膦配體的設汁合成提供了很好的基礎數(shù)據(jù)。 在Rh

3、Cl(CO)(TPPTS)<,2>-TPPTS-CTAB作為催化劑的水-有機兩相催化體系中，考察了加入TPPMS對長鏈烯烴氫甲酰化反應活性和區(qū)域選擇性的影響。研究結果表明：在保持體系中總的膦／銠摩爾比不變的情況下，加入TPPMS對催化活性影響不大，但可明顯提高區(qū)域選擇性。當[TPPTS]/[TPPMS]=1時，表現(xiàn)出較好的協(xié)同催化效應，生成醛的正／異比從沒加TPPMS時的5.9增加到了11.5。用雙長鏈表面活性劑代替單長鏈的表面活性劑作