銅催化的Ullmann反應(yīng)的新策略研究.pdf

1、銅催化的Ullmann偶聯(lián)反應(yīng)是合成芳基胺、二芳基醚或硫醚類化合物的重要方法之一。在本學(xué)位論文中，我們探究了新的銅催化體系，在不加輔助配體、以水為溶劑等溫和條件下的Ullmann偶聯(lián)反應(yīng)。本論文工作主要分為以下四部分：
　　 一、在不加有機輔助配體的條件下，Cu(OAc)2·H2O催化的含氮雜環(huán)的氮芳香化反應(yīng)。我們研究了Cu(II)鹽與吡唑溶劑熱原位反應(yīng)得到的吡唑基Cu(I)配合物催化含氮雜環(huán)的氮芳香化反應(yīng)。以Cu(OAc)2.

2、H2O(lmiol％)為催化劑、Cs2CO3為堿、DMF為溶劑，UllmannC-N偶聯(lián)反應(yīng)在1100C下進行，高產(chǎn)率地得到了相應(yīng)的產(chǎn)物。相比較目前報道的此類反應(yīng)，本實驗Cu(OAc)2-H2O催化劑的使用量是最少的。
　　 二、席夫堿促進的銅催化的UllmannC-O、C-N、C-S偶聯(lián)反應(yīng)。以Isobutylidene-pyridin-2-yl-amine為輔助配體，Cul為催化劑，UllmannC-O、C-N、C-S偶聯(lián)反

3、應(yīng)在100℃進行，并高產(chǎn)率地得到了相應(yīng)的目標(biāo)產(chǎn)物。
　　 三、CuCN催化的含氮雜環(huán)與芳基苯硼酸的UllmannC-N偶聯(lián)反應(yīng)。水為溶劑，在氧氣存在的條件下，CuCN可催化吡唑或咪唑與芳基硼酸的偶聯(lián)反應(yīng)。該方法不需加堿，反應(yīng)簡單溫和。
　　 四、吡唑基銅(I)配位聚合物的合成與性質(zhì)研究。通過溶劑熱法，合成了三個含有吡唑配體的銅配位聚合物[Cu(pz)。(1)，[Cu3(μ-pz)4K(18-Crown-6)]n(2)和[