銅納米顆粒-銅鹽催化的炔丙醇氧化反應(yīng)研究.pdf

1、本文以銅納米顆粒/銅鹽為催化劑，TBHP為氧化劑，通過(guò)引入配體，成功實(shí)現(xiàn)了炔丙醇的高效催化氧化。與文獻(xiàn)相比，該反應(yīng)體系具有催化劑廉價(jià)易得、反應(yīng)條件溫和、底物適應(yīng)性優(yōu)良的特點(diǎn)。
　　 我們重點(diǎn)研究了Cu-NPs、Cu(Oac)2.H2O作為催化劑的炔丙醇氧化體系。在詳細(xì)考察了催化劑種類、配體、氧化劑、反應(yīng)溶劑等對(duì)反應(yīng)的影響后發(fā)現(xiàn)：以Cu-NPs或Cu(Oac)2.H2O為催化劑，聯(lián)吡啶為配體，TBHP為氧化劑，二氯甲烷為溶劑，可室

2、溫下實(shí)現(xiàn)炔丙醇的高效催化氧化。在底物拓展的過(guò)程中，我們發(fā)現(xiàn)該催化氧化體系具有顯著優(yōu)于以往文獻(xiàn)報(bào)道的結(jié)果：除對(duì)芳基取代的二級(jí)炔丙醇有著非常良好的底物適應(yīng)性外，對(duì)于文獻(xiàn)報(bào)道的反應(yīng)性較差的脂肪族二級(jí)炔丙醇，在我們的催化氧化體系中也取得了較好的結(jié)果；同時(shí)該體系亦可用于選擇性氧化一級(jí)炔丙醇生成相應(yīng)的醛；該體系在烯丙醇和芐醇的氧化過(guò)程中也同樣適用。
　　 在上述催化氧化體系中，我們觀察到顯著的配體效應(yīng)。配體的存在不僅可以提高反應(yīng)的速率，而且

3、可以使得反應(yīng)條件更加溫和。更為重要的是，在Cu-NPs/bpy體系中，我們還發(fā)現(xiàn)：在配體bpy的修飾下，Cu-NPs可以在室溫條件下直接利用分子氧，實(shí)現(xiàn)對(duì)炔丙醇的高效催化氧化，此現(xiàn)象在銅鹽催化體系并未觀察到。
　　 最后，通過(guò)熱分離實(shí)驗(yàn)，我們對(duì)反應(yīng)的機(jī)理進(jìn)行了初步探討。初步的實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：該催化氧化反應(yīng)可能是發(fā)生在催化劑的表面?；谏鲜鰧?shí)驗(yàn)事實(shí)及催化劑易于從體系中移除的特點(diǎn)，對(duì)催化劑的循環(huán)性能也進(jìn)行了研究，并成功實(shí)現(xiàn)了催化劑的循