鋰-亞硫酰氯電池酞菁配合物催化劑的合成及催化性能研究.pdf

1、本文合成了7系列過渡金屬酞菁配合物和二(2-甲氧基水楊醛)鄰苯二胺席夫堿過渡金屬配合物，研究了其對(duì)鋰/亞硫酰氯電池的催化性能。 (1)用溶劑法合成了四氨基過渡金屬酞菁配合物MpcTa(1 a-1曲及四硝基過渡金屬酞菁配合物MPcTn(2a-2g)，對(duì)它們進(jìn)行了紅外和元素分析，對(duì)部分配合物進(jìn)行了熱分析。 (2)用微波輻射法合成了雙核四吡啶并卟啉配合物M2(PVp)2(3a-3g)、雙核四吡嗪并卟啉配合物M2(PTpz)2(

2、4a-4g)、雙核四硝基酞菁配合物M2(PcTn)2(5a-5g)、萘酞菁配合物MYc(6a-6g)及四(1，2-二羧基苯甲酮)酞菁配合物MPcTb(7a-7g)，對(duì)它們進(jìn)行了紅外和元素分析。 (3)對(duì)合成的49種酞菁配合物和6種過渡金屬席夫堿配合物作為鋰/亞硫酰氯電池正極催化劑，研究了其對(duì)電池放電時(shí)間及電池容量等的影響，分析了配體、配體取代基及中心金屬離子對(duì)電池催化性能的影響。同一系列的酞菁配合物中，隨中心離子的不同而催化活性

3、不同，中心離子是。Mn(II)、Fe(II)、Co(II)的酞菁類化合物具有優(yōu)良的催化性能，因?yàn)镸n(II)、Fe(II)、Co(II)的酞菁類化合物的氧化還原過程發(fā)生在中心金屬離子上。而中心離子是Fe(Ⅲ)、Ni(II)、Cu(II)、Zn(II)的酞菁類化合物的催化性能較差，因?yàn)镕e(III)、Cu(II)、Ni(II)、Zn(II)的酞菁類化合物的氧化還原過程發(fā)生在酞菁環(huán)上。在同一中心離子的不同系列的酞菁配合物中，在酞菁環(huán)上引入供

4、電子取代基時(shí)，擴(kuò)大了共軛體系，有利于催化。 (4)合成了一個(gè)ONNO四齒席夫堿配體-二(2-甲氧基水楊醛)鄰苯二胺，并利用二(2-甲氧基水楊醛)鄰苯二胺與過渡金屬(Mn(II)、Fe(III)、Co(II)、Ni(II)、Cu(II)、Zn(II))的氯化物合成了6種配合物，對(duì)它們進(jìn)行了紅外、元素及X-Ray分析，對(duì)部分配合物進(jìn)行了差熱分析。并研究了其作為鋰/亞硫酰氯電池正極催化劑時(shí)對(duì)電池放電時(shí)間及電池容量等的影響。結(jié)果表明[M