氧釩配合物的生物活性研究及其量化計(jì)算.pdf

1、糖尿病是一種與生活習(xí)慣相聯(lián)系的疾病,同時也是世界上最普遍的疾病之一.科學(xué)的發(fā)展要求具有口服活性且無毒性的化合物來取代疼痛的胰島素注射.1921年,報(bào)道了口服釩酸鈉可以改善人體糖尿病.1979年,確定了Ⅴ離子[Ⅴ(Ⅲ),Ⅴ(Ⅳ),Ⅴ(Ⅴ)]的類胰島素性質(zhì).由于在生理pH下,Ⅴ(Ⅲ)很容易被氧化成Ⅴ(Ⅳ)和Ⅴ(Ⅴ).Ⅴ(Ⅳ)的毒性小于Ⅴ(Ⅴ),氧釩態(tài)(Ⅴ=O)的毒性又小于釩酸態(tài)(VO<,3><'-1>)的毒性.故該論文就圍繞Ⅴ(Ⅳ)和Ⅴ(Ⅴ

2、)的幾個氧釩配合物展開研究.第一章對氧釩配合物的研究現(xiàn)狀進(jìn)行綜述.第二章敘述本論文所用到的程序.第三章運(yùn)用Gaussian 98量子化學(xué)程序,在B3LYP/LANL2DZ水平上,對六個+4價的氧釩配合物VO(ma)<,2>、VOPA、VO(opt)<,2>、tran-VCME、VO(metf)<,2>、VO(S<,2>CN(CH<,3>)<,2>)<,2>進(jìn)行了幾何構(gòu)型優(yōu)化及相應(yīng)性質(zhì)的計(jì)算.為進(jìn)一步比較,在同一條件下,對另兩個配合物ci

3、s-VCME,VOPA的取代衍生物VOMPA做了同樣的說明.后又采用Gaussian 03量化程序,對上述六個配合物在ONIOM(B3LYP/LANL2DZ:UFF)水平上進(jìn)行了分層計(jì)算.第四章分別在B3LYP/LANL2DZ,B3LYP/6-31G<'*>和HF/6-31G<'*>的水平上對聯(lián)麥氧釩配合物VO(ma)<,2>(C<,1>)及其氧化產(chǎn)物cis-[VO(OCH3)(ma)<,2>](C<,2>)和cis-[VO(ma)<,

4、2>O]<'->(C<,3>)進(jìn)行了幾何構(gòu)型全優(yōu)化及相應(yīng)性質(zhì)的計(jì)算.第五章報(bào)道配合物[VO(PA)<,2>](PA=吡啶羧酸)及其配體中吡啶環(huán)上取代基效應(yīng)的量子化學(xué)密度泛函(DFT)研究的結(jié)果.第六章使用Gaussian 98程序,采用密度泛函理論DFT中的B3LYP方法和有效勢LAN L2DZ基組,對bpV(phen)、bpV(bipy)、bpV(pic)、bpV(NH<,3>)<,2>、bpV(ox)和bpV(NH<,3>)六個氧釩

5、配合物進(jìn)行理論計(jì)算.第七章附加了在B3LYP/LANL2DZ和HF-SCF/LANL2DZ兩個水平上,對鉑的配合物2,6-(R<,2>PCH<,2>)<,2>C<,6>H<,3>PtX(R=Me,Et,Ph,t-Bu; X=Cl,Br)進(jìn)行的幾何構(gòu)型全優(yōu)化及頻率分析.為了進(jìn)一步考查環(huán)的大小和構(gòu)型對這類配合物性質(zhì)的影響,還對配合物2,6-(Ph<,2>PCH<,2>CH<,2>)<,2>C<,6>H<,3>PtX(X=Cl,Br)作了相關(guān)