RAFT聚合方法合成響應(yīng)性聚合物和功能性聚烯烴.pdf

1、響應(yīng)性聚合物和功能性聚烯烴是目前國內(nèi)外高分子界異?；钴S的領(lǐng)域。近年來，可控/活性聚合的發(fā)展，使得單體以可控的方式進(jìn)行聚合成為可能。本文通過設(shè)計(jì)具有功能性的單體，利用可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移（RAFT）聚合，制備了具有不同環(huán)境響應(yīng)的聚合物及功能化的聚烯烴。論文主要研究內(nèi)容包括以下四個部分:
　　1、利用RAFT聚合反應(yīng)一鍋法制備刺激響應(yīng)的超支化聚合物，將其加入水中制備了多刺激響應(yīng)的凝膠粒子。研究表明，聚合物具有溫度敏感性，當(dāng)溫度升至低臨

2、界溶液溫度(LCST)以上時，其溶解能力大大降低，形成納米粒子，隨后，分子間發(fā)生二硫鍵的交換反應(yīng)交聯(lián)納米粒子而形成了納米凝膠。這種納米凝膠具有溫度、光和還原響應(yīng)性。
　　2、通過RAFT聚合制備了含有二硫鍵的PEG超支化聚合物，考察了其溫度響應(yīng)性和自交聯(lián)的反應(yīng)條件。然后將超聲分散于水中的SiO2納米粒子作為模板，通過控制pH、溫度和聚合物濃度等手段，利用微量進(jìn)樣器來連續(xù)滴加，獲得了PEG/SiO2核殼結(jié)構(gòu)的納米粒子。并在此基礎(chǔ)上，

3、通過HF腐蝕內(nèi)核SiO2，得到了可生物降解的PEG納米空心膠囊。
　　3、聯(lián)合陰離子開環(huán)反應(yīng)和RAFT聚合，一鍋法制備了環(huán)硫丙烷和異丙基甲基丙烯酰胺、環(huán)硫丙烷和N,N-二甲基丙烯酰胺的共聚物。S-1-十二烷基-S'-（α，α'-二甲基-α"-乙酸）三硫代碳酸酯為丙烯酰胺類單體RAFT聚合的鏈轉(zhuǎn)移劑和環(huán)硫丙烷開環(huán)聚合(ROP)的引發(fā)劑。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，制備的環(huán)硫丙烷與異丙基甲基丙烯酰胺共聚物由于含有親水和疏水段，在室溫下自組裝成膠束。

4、當(dāng)暴露在活性氧的環(huán)境中時，聚環(huán)硫丙烷(PPS)轉(zhuǎn)變成親水的聚丙烯砜(PPP)，此時膠束解聚成溶液。再次升高溫度至聚異丙基甲基丙烯酰胺(PNIPMAM)的LCST以上時，新的膠束再次形成。使用活性氧和溫度作為刺激方式在藥物釋放方面具有潛在的應(yīng)用前景。
　　4、溫和條件下(T=70℃，P≤30 bars)利用RAFT聚合成功合成了一系列功能性的聚乙烯材料。該方法制備的共聚物具有較高的分子量、窄分布(Mn＞10000g/mol，PDI＜