光譜法研究普萘洛爾與ctDNA相互作用及手性識(shí)別.pdf

1、第一章:簡要綜述了小分子與DNA相互作用的模式和研究方法，同時(shí)簡述了手性識(shí)別研究的進(jìn)展。
　　第二章:考察了普萘洛爾的紫外可見吸收光譜、熒光光譜和室溫磷光光譜等光譜特性。普萘洛爾本身有很強(qiáng)的紫外吸收和熒光發(fā)射，但其本身不易觀察到室溫磷光發(fā)射。加入重原子微擾劑KI和除氧劑Na2SO3后，誘導(dǎo)普萘洛爾產(chǎn)生了強(qiáng)的室溫磷光信號(hào)，并對影響其室溫磷光的發(fā)光條件如:重原子和除氧劑的濃度及穩(wěn)定性進(jìn)行了詳細(xì)探索。普萘洛爾磷光強(qiáng)度可穩(wěn)定達(dá)1h，可以滿

2、足實(shí)際分析要求。
　　第三章:采用光譜法研究了普萘洛爾與小牛胸腺DNA的相互作用。實(shí)驗(yàn)表明:小牛胸腺DNA能夠猝滅普萘洛爾的熒光，并通過鹽效應(yīng)、陰離子猝滅、熒光偏振、熱變性等實(shí)驗(yàn)方法推斷出普萘洛爾與ctDNA的作用方式可能為溝槽鍵合，并根據(jù)McGheeand von Hippel提出的修正了的Scatchard方程計(jì)算了二者的結(jié)合常數(shù)和結(jié)合位點(diǎn)數(shù)。普萘洛爾與牛胸腺DNA的結(jié)合常數(shù)為9.67×105 L/mol，說明普萘洛爾與小牛胸

3、腺DNA具有較強(qiáng)的結(jié)合能力。
　　第四章:非除氧條件下，加入少量溴代環(huán)己烷后，可以誘導(dǎo)普萘洛爾外消旋體在γ-環(huán)糊精溶液中產(chǎn)生室溫磷光信號(hào)。并詳細(xì)考察了影響普萘洛爾磷光強(qiáng)度及其磷光壽命的不同因素，包括酸度、γ-環(huán)糊精和溴代環(huán)己烷的濃度等。在最佳實(shí)驗(yàn)條件下測定了普萘洛爾對映異構(gòu)體的室溫磷光壽命。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:普萘洛爾對映體的室溫磷光衰減曲線符合一級(jí)指數(shù)方程，利用origin7.5進(jìn)行擬合，得出R-PPL的壽命為4.60ms、S-PPL

4、的壽命為5.74 ms，二者的磷光壽命差異達(dá)22.05％?；诖耍梢詫?shí)現(xiàn)時(shí)間分辨磷光技術(shù)對普萘洛爾對映異構(gòu)體的手性識(shí)別。
　　第五章:利用熒光光譜法研究了膽酸鹽脫氧膽酸鈉(NaDC)對聯(lián)二萘胺對映異構(gòu)體的手性識(shí)別。以A(R)與A(S)的比值(A=F250/F282)和R和S的熒光增強(qiáng)率的比值(ΔF和ΔC的比值)作為衡量NaDC對聯(lián)二萘胺對映異構(gòu)體識(shí)別能力的標(biāo)準(zhǔn)?？疾炝瞬煌橘|(zhì)中（包括有無一價(jià)或二價(jià)無機(jī)鹽離子存在下）NaDC膠束的