新型稀土催化劑催化開環(huán)聚合及Monte Carlo模擬研究.pdf

1、Monte Carlo方法是計算化學(xué)的重要研究方法之一,在高分子化學(xué)方面的應(yīng)用能深入微觀分子水平模擬聚合反應(yīng).該文首次將Monte Carlo模擬方法用于稀土催化配位聚合體系,克服了解析法解決復(fù)雜實際問題的諸多困難,首次提出了多分散性共聚合Monte Carlo模擬算法,成功地用于開環(huán)共聚合研究,考察了DTC和CL無規(guī)共聚反應(yīng)機(jī)理,圖形輸出方法形象地顯示了共聚合單體的序列分布.首次將MonteCarlo模擬用于稀土催化劑催化1,3-丁二

2、烯氣相聚合體系和苯乙烯本體聚合高粘體系,驗證聚合反應(yīng)機(jī)理和動力學(xué)模型,深入討論了反應(yīng)條件和各基元反應(yīng)對聚合的影響.三(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)稀土配合物引發(fā)DTC、TMC和CL聚合.多分散性共聚合Monte Carlo方法模擬DTC和CL無規(guī)共聚合.該文首次提出了一個改進(jìn)的適用于多鏈多分散性共聚體系研究的Monte Carlo模擬算法和程序框圖,在通常的共聚合Monte Carlo模擬中增加了控制不同鏈長聚合物的動力因子,充分

3、考慮了同一體系中不同長度高分子增長鏈相互間的單體競爭.Monte Carlo方法研究稀土催化劑催化配位聚合反應(yīng)機(jī)理和動力學(xué).該文首次將MonteCarlo模擬方法用于稀土催化劑催化1,3-丁二烯氣相聚合反應(yīng)機(jī)理和微觀動力學(xué)研究,提出包括鏈引發(fā)反應(yīng)、鏈增長反應(yīng)、向烷基鋁鏈轉(zhuǎn)移、向單體鏈轉(zhuǎn)移和鏈?zhǔn)Щ罱K止反應(yīng)的聚合機(jī)理.該文首次用Monte Carlo方法模擬了稀土催化劑催化苯乙烯本體高粘物系聚合動力學(xué),模擬結(jié)果與實驗數(shù)據(jù)能很好吻合.對叔丁