MnM（M=Mn，Re）雙核化合物的唯鐵氫化酶活性中心模擬化學(xué)研究.pdf

1、Y 9 6 8 3 5 6南開大學(xué)碩士研究生畢業(yè)( 學(xué)位) 論文姓 名： 柏志峰年 級： 二零零三級專 業(yè)： 有機(jī)化學(xué)研究方向： 金屬有機(jī)化學(xué)． M n M ( M = M n ，R e ) 雙核化合物的唯鐵論文題目：氫化酶活性中心模擬化學(xué)研究完成日期： 二零零六年五月導(dǎo) 師： 李靖教授二零零六年五月A b s n 嘲A b S t r a C tA s H 2 i sc 0 船i d e r e da sa ‰∞e F g y c a

2、 I r i ％m eF e —o I l l yh y d r o g e n 鵲e ，W I l i c he 伍c i e m l yc 刪y z c st h ef e v 粥i b l cr e a c t i ∞2 礦+ 2 e ．+ H 2 ，h 嬲a 士t r a c I 甜q u i t ei n t e 】凹i v e a t t c I 塒o n r e c e n Ⅱy ．M 雅yr c 剛協(xié)h a v eb 嘲

3、越c e m l yr e v i c w e da b o u t t l l es y n t l l e t i c ，s t r I | c t I | | f a l 鋤d r e a 麗V 時s t I l d i e s ，H ，D 麟c l l a n g e r e ∽t i o 船s m d i e s ，e l e c 廿o c h e I n i c a l 舭dl i g h t - “v e nh y d r

4、 o g 吼p r o d u c t i o ns t I l d i e s ，鋤dD F T s 砌i e so fm o d c lc o m p o u n d s ．H o w e V e r ，m o s t o f t 1 1 e ∞m o d e lc o m p 0 1 l n d sa r ；e l i I I l i t e di nd i i r o nt l l i o l a t e sc o m p l

5、e x e s ．N 0 n - d i i r o n t h i o l a t e s m o d e l c o m p l e x e s a r e m r e l y ∞p o r t e d ，w h i c h '勰趾e x t e I l s i o no f m o d e l s t I l d i e s f o r t h e e 刀l 巧m i c a c t i v e s i 晚s u p p

6、l yaf I l l l e rl l I l d e 硌t a l l d m go f t h e m l d e r l y i n g c I ：l 習(xí)m o I o g y ：H e r c 饑w c ( 1 e 剛b cm em o d c l s t I l d i e sf o r 也cF c 枷l yh y d r o g e 螂ea c t i v es 沁璐i I I gb i n u c l e a rc o

7、m p l e x c s 瞰I(xiàn) l M ( C 0 ) “¨四¨s ( s R ) C 《( P 1 P r 3 ) S ) 】似吡，R e ) ．ni s a n e w p r o g 豫mo f o u rg r o u pa n d I 鋤t l l e 丘s r t 孕a c l _ 1 1 a 把s n J d e n t w o r k i n g i n t h i sp r o g m m ．0

8、1 1 r m a i l lw o r k i sl i s t c d 髂f o l l o w s ．W bs y n t h e s i z e d as e r i 鋁o fM n M ( M = M I l ’R e ) b i n u c l e 盯c o m p l e x e s ，鋤dc 1 1 a r a c t e r i z e dt h e m b y e l e m ∞t a l a l l a l y s

9、 i s ，I R l HN M R ，3 1 P N M R ，1 3 CN M R P 紀(jì)．A tt h e s 鋤e 矗m e 3 c r y s t _ a l s h l I _ 嘶】r e s a r e r e p o r t e d ．F l m h e 加1 0 r e ，w e s t I l d i e d t l l ep r o 鋤m t i ∞觚dm e m y l a l i o nr e a 麗o no

10、f Ⅱ峙c o m p l e xc o n t a i n i I 】唔Na t o n l ，a I l d b yo b t a i n i I l gt I l e p r o t o n a t i o na I I dm e m y l a t i ∞p f o d u c t s ，w ec o n f ．o m e dt h 融t h es i t e o fp f o t o n a t i o n i s o n t

11、 h e N 蜘．M o r e o v ％w ee x p l o r e d 恤e l c c 們c h e m i c a ls t I l d i e so f 位∞№M O 仁M nR c )b i I l l l c l e a rc o m p l e X e s ．A tf i r 甌w e c h o o s e d a I l d o p t i m i z e d t h ee q u i p m e m 紐d t

12、 e 州h gc o n d i t i ∞o f c y c l i c v o l t a I n m e 仃y ，a n d g a i l l e da I le 虢c t i v em e m o d o f p 耐．o m i n gc y c l i cv o I 乜m m e t r y i nw a l e r 鋤d o x y g e n - ?！辌 o n d m o n ．B yc y c l i cv o I

13、t a I n m e 田，w cs t I l d i e dt h e i fe l e c t ∞c h l 疵c a ld l a 瑚蒯s t i c s 觚dt h er e s l l l 協(xié)o ft b ec y c l i cv o l t a m m e t r yw i 也a d d i t i o no f ∞i ds h o w st h a l 血c ya mc 印a b l eo fe l e 咖c a t

14、a l y z i r l gp r o t o nr e d u c t i o nⅦ1 d e rw e a k a c i d c o n d m o 也A s 如r 勰w ek n o 、Mt h e 辯c o m p l e x 鼯a ∞t b e 觸I 啪一g r o u p 8t r a I l s n i o n 礎(chǔ)：t a l 鋤a l o g I l e s 髂b o t l ls t r u n u ∞鋤df I