有機功能化的雙吡唑甲烷及相關(guān)反應(yīng)研究.pdf

1、本論文開展了有機功能化的雙吡唑甲烷配體與有機錫，VIB金屬羰基化合物的反應(yīng)研究：
　　 1、由于一些有機錫羧酸衍生物表現(xiàn)良好的生物活性，近年來大量的此類化合物被合成與表征。雙吡唑乙酸是一類有趣的配體，它具有多個反應(yīng)部位，另一方面，鑒于許多吡唑類衍生物表現(xiàn)出明顯的生物活性，我們研究雙吡唑乙酸與正丁基氧化錫的反應(yīng)。結(jié)果表明：生成的配合物以二聚體形式存在，吡唑環(huán)上的氮原子沒有參與配位，并且該二聚體中同時存在酯基上的氧原子以單齒和雙齒的

2、配位方式與錫原子配位，進(jìn)一步對該化合物進(jìn)行生物活性測定，發(fā)現(xiàn)這類化合物具有一定的殺菌活性，同時對Hela具有較好的抗癌活性。
　　 2、通過有機錫基團(tuán)XR2Sn(R為烷基或芳基，X為氯或碘)對雙吡唑甲烷橋頭碳進(jìn)行修飾得到了一系列的有機金屬功能化的雙吡唑甲烷配體。我們研究了其與W(CO)5THF的反應(yīng)。結(jié)果表明，易發(fā)生Sn-X鍵對W(0)中心的氧化加成，得到了一類具有新穎結(jié)構(gòu)的k3-[N，Sn,N]配位模式氧化加成重排產(chǎn)物。細(xì)致研

3、究配體的取代基效應(yīng)，實驗結(jié)果顯示，配體中有機錫基團(tuán)上的取代基效應(yīng)對其反應(yīng)起主導(dǎo)作用，吡唑上取代基團(tuán)的取代基效應(yīng)對反應(yīng)產(chǎn)物有導(dǎo)向作用。有機錫中取代基團(tuán)具有比較強的拉電性，是氧化重排反應(yīng)發(fā)生的一個必要條件。此外，配體Ph2ISn(3,5-Me2CHPz)2與W(CO)5THF在光照條件下反應(yīng)會生成一類正常取代的中間產(chǎn)物。該類中間產(chǎn)物在加熱條件下并不發(fā)生分子內(nèi)部的Sn-X鍵或Sn-C(sp2)鍵對W(CO)4單元的氧化加成重排反應(yīng)。
　

4、　 3、我們利用有機錫基團(tuán)R2R'Sn(R為烷基或芳基或烯基：R’為烷基、芳基或烯基)對雙吡唑甲烷橋頭碳修飾得到了一類混合有機錫基功能化的雙吡唑烷配體，該類配體與W(CO)5THF反應(yīng)時，生成了羰基取代產(chǎn)物，同時錫上帶有乙烯基時其中的一個烯基也與鎢原子配位。在對該系列功能化的雙核金屬配合物與親電試劑碘反應(yīng)，首次合成了一種新穎的k3-[N，C，N]配位模式的?；s蝎型配合物，當(dāng)有機錫基團(tuán)中含有一個烯基時，反應(yīng)得到了k3-[N，C，N]的