疏基三氮唑配體構(gòu)筑的配合物的結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究.pdf

1、金屬-有機(jī)配合物不僅具有良好的可設(shè)計(jì)性和分子裁剪性，還在離子交換、吸附、催化、熒光等方面具有廣闊的應(yīng)用前景，因此合成擁有特定功能的配位化合物必然而然的成為配位化學(xué)研究的熱點(diǎn)。
　　 巰基不僅具有良好的σ電子供給的能力，又具有成鍵方式和結(jié)構(gòu)的多樣性，因此金屬巰基配合物的合成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的研究意義非凡，當(dāng)然金屬巰基配合物在醫(yī)藥、催化、生物蛋白等方面所顯示出的潛在的應(yīng)用價值，也吸引了越來越多的科研工作者對這方面的研究。氮雜環(huán)配體因其種

2、類繁多，構(gòu)型多變成為人們深入研究配合物結(jié)構(gòu)和性能的首選配體?；谏鲜鲈颍疚睦卯悷熕岷投被螂搴铣沙鰞蓚€非對稱性的巰基三氮唑配體：3-(4-吡啶基)-4-氨基-5-巰基-1，2，4-三氮唑(a-Hptt)和3-甲基-4-氨基-5-巰基-1，2，4-三氮唑(a-Hmtt)。通過與金屬鹽自組裝，設(shè)計(jì)合成了八個新的金屬配合物：{[Cd(a-ptt)2]·H2O)n(1)，[Hg(a-ptt)2](2)，[PbCl(ptt)n(3)，{[

3、Co(OH)2(Hptt)2]·DMF}n(4)，{[Zn(OH)2(Hptt)2]·2DMF)n(5)，[Cd(ptt)2(Hptt)2](6)，[Cd(a-Hmtt)2(SO4)H2O]·CH3OH(7)和[Hg(a-mtt2]·H2O(8)。通過紅外、元素分析等手段對配合物進(jìn)行了表征，并通過X-ray衍射確定了它們的空間構(gòu)型，此外還研究了配合物的紫外光譜性能和部分配合物的熒光性能和熱穩(wěn)定性，考察了配合物{[Cd(a-ptt)2]·

4、H2O}n(1)對銅離子的吸附性以及吸附前后配合物的催化性能。
　　 配合物{[Cd(a-ptt)2]·H2O)n(1)是一個二維層狀結(jié)構(gòu)，配體雙齒橋聯(lián)，一部分配體中的吡啶氮原子沒有參與配位，掛在配合物的兩側(cè)；配合物[Hg(a-ptt)2](2)是一個單核結(jié)構(gòu)，通過Hg…N和S…N的作用，進(jìn)一步擴(kuò)展成三維結(jié)構(gòu)；配合物[PbCl(ptt)]n(3)是一個由金屬離子和氯離子形成的二維平面通過配體ptt橋聯(lián)形成的三維結(jié)構(gòu)；配合物{[C

5、o(OH)2(Hptt)2]·DMF}n(4)和{[Zn(OH)2(Hptt)2]·2DMF}n(5)配位模式相同，都是由配體Hptt分別橋聯(lián)兩個金屬鹽形成的二維格子狀平面，配合物[Cd(ptt)2(Hptt)2](6)是一個單核結(jié)構(gòu)，分子之間存在弱相互作用，配合物[Cd(a-Hmtt)2(SO4)H2O]·CH3OH(7)和[Hg(a-mtt)2]·H2O(8)都是單核結(jié)構(gòu)，配體a-mtt以螯合的方式和金屬離子配位。
　　 我

6、們對自由配體(a-Hptt，a-Hmtt)和配合物1-8的紫外-可見光譜進(jìn)行了研究，結(jié)果顯示配合物1-8在266 nm和376 nm處的吸收分別對應(yīng)配體a-Hptt和a-Hmtt在這兩處的吸收。對配體(a-Hptt，a-Hmtt)和配合物1、3、4、5和7的固體熒光性能研究表明，不同的金屬陽離子和不同的陰離子的配位可以影響配合物的結(jié)構(gòu)，從而導(dǎo)致配合物熒光峰的位置及強(qiáng)度發(fā)生變化，配合物{[Cd(a-ptt)2]·H2O}n(1)有很強(qiáng)的熒