葡萄糖四元酯及其糖苷的合成研究.pdf

1、葡萄糖四元酯作為一種重要的煙草潛香類物質(zhì),具有重要的應(yīng)用價值。本文采用D-葡萄糖為原料,通過優(yōu)先對端基位羥基進(jìn)行選擇性保護(hù)得到吡喃葡萄糖苷。并對甲基、芐基和烯丙基葡萄糖苷的合成及其端基位脫保護(hù)進(jìn)行了探究,最終確定以烯丙基作為端基位羥基保護(hù)基團(tuán),進(jìn)而通過一系列的基團(tuán)選擇性保護(hù)與脫保護(hù)和酰基化過程,成功合成得到了2,3,4,6-四-O-乙?；?D-烯丙基吡喃葡萄萄糖苷、6-O-乙酰基-2,3,4-三-O-異戊?；?D-烯丙基吡喃葡萄糖苷和6

2、-O-乙?；?2,3,4-三-O-(3-甲基戊酰基)-D-烯丙基吡喃葡萄糖苷,進(jìn)一步采用N-溴代丁二酰亞胺/三氟化硼乙醚催化體系對端基位的烯丙基基團(tuán)直接進(jìn)行了選擇性脫除,得到2,3,4,6-四-O-乙?；?D-吡喃葡萄萄糖、6-O-乙?；?2,3,4-三-O-異戊?；?D-吡喃葡萄糖和6-O-乙?；?2,3,4-三-O-(3-甲基戊?；?-D-吡喃葡萄糖,并通過核磁共振(NMR)及高分辨質(zhì)譜(HRMS)對相關(guān)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。

3、>　　此外,在參考本實驗室對于糖酯類物質(zhì)合成研究的基礎(chǔ)上,考察了2,3,4,6-四-O-乙?；?D-烯丙基吡喃葡萄糖苷的端基位脫保護(hù)反應(yīng)、6-O-叔丁基二苯基硅基-D-烯丙基吡喃葡萄糖苷的2-、3-和4-位羥基的?；磻?yīng)及2,3,4-三-O-?；?D-烯丙基吡喃葡萄糖苷的6-位羥基的乙?；磻?yīng)的最佳反應(yīng)條件。對反應(yīng)路線進(jìn)行了進(jìn)一步的優(yōu)化,一定程度上降低了反應(yīng)后處理難度,提高了反應(yīng)產(chǎn)率。為實現(xiàn)蔗糖四元酯或二糖四元酯類物質(zhì)的合成提供了借鑒。