多鉬氧簇衍生物的合成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)研究.pdf

1、本文利用常規(guī)水溶液和水熱合成方法，從分子設(shè)計(jì)及組裝的思想出發(fā)，通過調(diào)控反應(yīng)條件，如pH值、反應(yīng)溫度、時(shí)間、反應(yīng)物濃度及配比等，合成出三個系列不同結(jié)構(gòu)的多鉬氧簇衍生物，并對化合物晶體結(jié)構(gòu)、譜學(xué)性質(zhì)(IR、UV、XRD)、熱性質(zhì)(TG)及熒光性質(zhì)等進(jìn)行了研究。
　　 (1)成功合成了4個少見的以鍺為中心原子的夾心型雜多鉬酸鹽化合物(H2en)2H7{[Na0.5(H2O)3.5]2[Cu2(β-Y-GeMo9O33)2]}·6H2O

2、(1)(H2en)2H-{[Na2.5(H2O)12]2[Cu(en)2][(Cu2(β-Y-GeMo9O33)2]}·8H2O(2)[Na4(H2O)12]2-H4[Cu2(β-Y-GeMo9O33)2]·11H2O(3)(H21，3-propanediamine)H2-{Na2(H2O)10[Cu(GeMo9O33)]2}·17H2O(4)，化合物1-4都是由稀有的[β-Y-GeMo9O33]8-構(gòu)筑單元形成的雙核夾心結(jié)構(gòu)。

3、　　 (2)成功合成了第一例基于[H2Ge2Mo6O26]6-構(gòu)筑單元的化合物[Na6(H2O)12][H2Ge2Mo6O26](5)。
　　 (3)合成了3個多鉬氧簇的過渡金屬衍生物{H2FeMo2O7[H(2，5-bipy-dica)]2}3(HMoO5)·19H2O(6)[Zn2(H2O)(2，2’-bipy-6，6’-dica)(MoO4)]n(7)[Cu(H21，10-phen)]2(Mo4O16)·2H2O(8)，

4、三種化合物展現(xiàn)出孤立、一維、二維三種不同的結(jié)構(gòu)。
　　 化合物的組成和晶體學(xué)數(shù)據(jù)如下：
　　 1.(H2en)2H7{[Na0.5(H2O)3.5]2[Cu2(β-Y-GeMo9O33)2]}·6H2O：單斜晶系，C2/c空間群，a=32.627(8)A，b=11.861(3)A，c=22.294(6)A，β=96.013(5)°，V=8580(4)A3，Z=4，R1=0.0489，wR2=0.1376。
　　

5、2.(H2en)2H{[Na2.5(H2O)12]2[Cu(en)2][(Cu2(β-Y-GeMo9O33)2]}·8H2O：三斜晶系，P-1空間群，a=12.680(6)A，b=13.080(7)A，c=18.380(9)A，α=109.120(9)°，β=93.601(10)°，γ=114.369(9)°，V=2553(2)A3，z=1，R1=0.0718，wR2=0.1985。
　　 3.[Na4(H2O)12]2H4[C

6、u2(β-Y-GeMo9O33)2]·11H2O：三斜晶系，P-1空間群，a=12.482(7)A，b=12.791(8)A，c=17.272(15)A，α=101.422(14)°，β=98.402(13)°，γ=115.982(10)°，γ=2343(3)A3，Z=1，R1=0.0538，wR2=0.1284。
　　 4.(H21，3-propanediamine)4H2{Naz(H2O)10[Cu2(β-Y-GeMo9O3

7、3)1]}·17H2O：三斜晶系，P-1空間群，a=11.691(14)A，b=12.915(16)A，c=17.52(2)A，α=73.374(11)°，β=82.072(12)°，γ=64.778(11)°，V=2293(5)A3，Z=1，R1=0.0198，wR2=0.0501。
　　 5.[Na6(H2O)12][H2Ge2Mo6O26]：三斜晶系，P-1空間群，a=8.466(4)A，b=10.290(4)A，c=11

8、.159(5)A，α=72.305(6)°，β=71.115(6)°，γ=76.969(5)°，V=867.5(6)A3，Z=1，R1=0.0350,wR2=0.0911。
　　 6.{H2FeMo2O7[H(2，5-bipy-dica)]2}3(HMoO5)·19H2O：六方晶系，P6(3)/m空間群，a=15.7668(5)A，b=15.7668(5)A，c=20.9647(13)A，α=90.00°，β=90.00°，γ=

9、120.00°，V=4513.4(3)A3，Z=2，R1=0.0478，wR2=0.1459。
　　 7.[Zn2(H2O)(2，2’-bipy-6，6’-dica)(MoO4)]n：三斜晶系，P-1空間群，a=7.665(3)A，b=9.817(4)A，c=10.534(4)A，α=93.408(6)°，β=105.627(5)°，γ=106.728(5)°，V=723.0(4)A3，Z=2，R1=0.0215，wR2=0.0