黃酮醇類及其衍生物黃硫酮醇光誘導(dǎo)一氧化碳釋放分子的研制.pdf

1、研究發(fā)現(xiàn)少量一氧化碳(CO)的產(chǎn)生有益于疾病的康復(fù)，開(kāi)發(fā)CO治療試劑引起了人們的強(qiáng)烈興趣。為有效避免傳統(tǒng)上利用金屬羰基化合物作為光誘導(dǎo)CO釋放分子(photoinduced CO releasing molecules簡(jiǎn)稱photoCORMs)時(shí)無(wú)法避免的內(nèi)在局限性（需要的誘導(dǎo)光的波長(zhǎng)較短，＜365 nm;光誘導(dǎo)CO釋放反應(yīng)可逆等）。本論文使用黃酮醇、4-甲氧基黃酮醇、4-甲氧基黃硫酮醇化合物作為CO釋放單元，通過(guò)其與過(guò)渡金屬及輔助螯合

2、配體的結(jié)構(gòu)調(diào)整，使形成的配合物經(jīng)過(guò)可見(jiàn)光誘導(dǎo)CO釋放，開(kāi)發(fā)出photoCORMs的新體系。具體如下:
　　1.本論文設(shè)計(jì)、合成和表征了3個(gè)光誘導(dǎo)CO釋放單元黃酮醇(FLH)、4-甲氧基黃酮醇(4-MeOFLH)、4-甲氧基黃硫酮醇(4-MeOFLTH)和5個(gè)輔助螯合配體三(2-吡啶甲基)胺(TPA)及其衍生物，采用重結(jié)晶、柱層析等方法對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行分離提純，通過(guò)核磁手段對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行了表征。
　　2.以二（（6-甲基-2-吡啶）甲基

3、）-（2-吡啶甲基）胺(6-Me2TPA)為輔助螯合配體、4-甲氧基黃酮醇(4-MeOFLH)為CO釋放單元，設(shè)計(jì)、合成和表征了一系列(5個(gè))photoCORMs[(6-Me2TPA)M(4-MeOFLH)]ClO4 (M=Mn(Ⅱ)，Co(Ⅱ)，Ni(Ⅱ)，Cu(Ⅱ)，Zn(Ⅱ))，并對(duì)配合物的結(jié)構(gòu)、光譜和CO釋放量進(jìn)行了比較研究，測(cè)試發(fā)現(xiàn)金屬鋅(Ⅱ)的配合物能夠以適當(dāng)?shù)乃俣柔尫懦龅饶柫康腃O。
　　3.以金屬鋅(Ⅱ)離子和取

4、代基不同的輔助螯合配體（5個(gè)）與CO釋放單元黃酮醇(FLH)、4-甲氧基黃酮醇(4-MeOFLH)、4-甲氧基黃硫酮醇(4-MeOFLTH)設(shè)計(jì)、合成和表征了一系列(13個(gè)）新的photoCORMs，并對(duì)配合物的結(jié)構(gòu)、光譜、CO釋放量及產(chǎn)物鑒定進(jìn)行了系統(tǒng)的研究。
　　4.通過(guò)對(duì)每個(gè)配合物溶劑選擇、照射波長(zhǎng)、產(chǎn)物鑒定、O2依賴評(píng)價(jià)每一個(gè)配合物的光誘導(dǎo)一氧化碳釋放反應(yīng)性能，提出了可能的反應(yīng)機(jī)理。
　　5.通過(guò)UV-vis檢測(cè)的方