含氮氧配體的配位聚合物的水熱合成、結構及性質研究.pdf

1、功能金屬配合物與超分子化學的研究,是集基礎研究和應用研究于一體的的新興領域,在無機化學、晶體化學和材料化學等領域得到了廣泛的應用.本文主要利用水熱合成方法合成一些功能配位聚合物,并研究其光學及磁學性質.本共分四章.第一章為前言,比較全面地介紹了配位聚合物的基本概念,發(fā)展過程、當前研究的方向及國內外研究進展.第二章合成了四個金屬-二羧酸同N-供體螯合配體1,10-菲咯啉和它的類似物1,4,8,9-四氮-三聯(lián)苯(TATP)所形成的配位聚合物

2、,[Co(phen)(oba)]<,n>·0.5nH<,2>O(1),[Ni(phen)(oba)]<,n>·0.5nH<,2>O(2),[Co<,2>(H<,2>O)(TATP)<,2>(oba)<,2>]<,n>·2nH<,2>O(3),and[Ni<,2>(H<,2>O)(TATP)<,2>(oba)<,2>]<,n>·2nH<,2>O(4)(oba=4,4'-oxybis(benzoate)).引入較小的phen配體,1和2是一

3、維螺旋鏈結構.引入較大的TATP配體,3和4是二維網(wǎng)絡.這些結果指出改變剛性鏊合配體的大小,調整了二羧酸配體的配位模式,從螯合到單齒,伴隨著配位水分子的引入,對配位聚合物的框架產生重要的影響.第三章水熱條件下,3,4-吡啶二羧酸與鑭系稀土硝酸鹽反應,合成了兩種不同結構類型的六種六種新型的稀土配位聚合物,[Ln(pydc)<,2>]·H<,2>O(Ln=La,5;Nd,6;pydc=3,4-吡啶二羧酸鹽)and[Ln(pydc)(INA)

4、(H<,2>O)<,2>](Ln=Sm,7;Eu,8;Tb,9;Dy,10;pydc=3,4-吡啶二羧酸鹽,INA=4-吡啶羧酸鹽).La(Ⅲ)和Nd(Ⅲ)化合物是擴展型層狀化合物,厚度大約是1.7 nm,然而Sm(Ⅲ),Eu(Ⅲ),Tb(Ⅲ),和Dy(Ⅲ)化合物是一維雙鏈結構,伴隨著3,4-吡啶二羧酸原位部分脫酸反應生成4-吡啶二羧酸陰離子.化合物8和9表現(xiàn)出了強的熒光發(fā)射.合成了兩個配位聚合物,[Ni(pydc)(H<,2>O)<,

5、2>]·H<,2>O(11)和[Ni(pydc)(4,4'-bpy)]·H<,2>O(12)(H<,2>pydc=3,4-吡啶二甲酸,4,4'-bpy=4,4'-聯(lián)吡啶).X-射線衍射實驗揭示了11是二維雙層配位聚合物,12是由象納米管的亞單元和4,4'-聯(lián)吡啶組裝成的三維具有(3,4,6)-聯(lián)接拓撲學的網(wǎng)絡,磁性質研究表明11存在鐵磁性相互作用,12中存在弱的反鐵磁性相互作用.第四章合成了新型的的△-鏈配位聚合物:[Cu<,6>(DP