含氮氧配體的配位聚合物的水熱合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究.pdf

1、功能金屬配合物與超分子化學(xué)的研究,是集基礎(chǔ)研究和應(yīng)用研究于一體的的新興領(lǐng)域,在無(wú)機(jī)化學(xué)、晶體化學(xué)和材料化學(xué)等領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用.本文主要利用水熱合成方法合成一些功能配位聚合物,并研究其光學(xué)及磁學(xué)性質(zhì).本共分四章.第一章為前言,比較全面地介紹了配位聚合物的基本概念,發(fā)展過程、當(dāng)前研究的方向及國(guó)內(nèi)外研究進(jìn)展.第二章合成了四個(gè)金屬-二羧酸同N-供體螯合配體1,10-菲咯啉和它的類似物1,4,8,9-四氮-三聯(lián)苯(TATP)所形成的配位聚合物

2、,[Co(phen)(oba)]<,n>·0.5nH<,2>O(1),[Ni(phen)(oba)]<,n>·0.5nH<,2>O(2),[Co<,2>(H<,2>O)(TATP)<,2>(oba)<,2>]<,n>·2nH<,2>O(3),and[Ni<,2>(H<,2>O)(TATP)<,2>(oba)<,2>]<,n>·2nH<,2>O(4)(oba=4,4'-oxybis(benzoate)).引入較小的phen配體,1和2是一

3、維螺旋鏈結(jié)構(gòu).引入較大的TATP配體,3和4是二維網(wǎng)絡(luò).這些結(jié)果指出改變剛性鏊合配體的大小,調(diào)整了二羧酸配體的配位模式,從螯合到單齒,伴隨著配位水分子的引入,對(duì)配位聚合物的框架產(chǎn)生重要的影響.第三章水熱條件下,3,4-吡啶二羧酸與鑭系稀土硝酸鹽反應(yīng),合成了兩種不同結(jié)構(gòu)類型的六種六種新型的稀土配位聚合物,[Ln(pydc)<,2>]·H<,2>O(Ln=La,5;Nd,6;pydc=3,4-吡啶二羧酸鹽)and[Ln(pydc)(INA)

4、(H<,2>O)<,2>](Ln=Sm,7;Eu,8;Tb,9;Dy,10;pydc=3,4-吡啶二羧酸鹽,INA=4-吡啶羧酸鹽).La(Ⅲ)和Nd(Ⅲ)化合物是擴(kuò)展型層狀化合物,厚度大約是1.7 nm,然而Sm(Ⅲ),Eu(Ⅲ),Tb(Ⅲ),和Dy(Ⅲ)化合物是一維雙鏈結(jié)構(gòu),伴隨著3,4-吡啶二羧酸原位部分脫酸反應(yīng)生成4-吡啶二羧酸陰離子.化合物8和9表現(xiàn)出了強(qiáng)的熒光發(fā)射.合成了兩個(gè)配位聚合物,[Ni(pydc)(H<,2>O)<,

5、2>]·H<,2>O(11)和[Ni(pydc)(4,4'-bpy)]·H<,2>O(12)(H<,2>pydc=3,4-吡啶二甲酸,4,4'-bpy=4,4'-聯(lián)吡啶).X-射線衍射實(shí)驗(yàn)揭示了11是二維雙層配位聚合物,12是由象納米管的亞單元和4,4'-聯(lián)吡啶組裝成的三維具有(3,4,6)-聯(lián)接拓?fù)鋵W(xué)的網(wǎng)絡(luò),磁性質(zhì)研究表明11存在鐵磁性相互作用,12中存在弱的反鐵磁性相互作用.第四章合成了新型的的△-鏈配位聚合物:[Cu<,6>(DP