含硫雙原子自由基共振增強多光子電離光譜研究.pdf

1、含硫自由基的光譜研究在大氣化學(xué)、燃燒化學(xué)以及天體化學(xué)等領(lǐng)域有著重要的意義。
　　本論文主要報道含硫雙原子自由基的共振增強多光子電離(REMPI)激發(fā)譜研究。我們采用脈沖直流放電和超聲射流冷卻相結(jié)合的方法產(chǎn)生NS和SF瞬態(tài)自由基,利用共振增強多光子電離技術(shù),研究了這兩種自由基在若干激光波段的激發(fā)譜。通過光譜分析,得到以下主要結(jié)果:
　　1．NS自由基REMPI光譜研究
　　采用SF6和N2混合氣束脈沖直流放電產(chǎn)生NS自由

2、基，獲得了222—280nm范圍內(nèi)同位素自由基N32S和N34S的（1+1）REMPI分質(zhì)量激發(fā)譜。在該能量范圍內(nèi)觀察到N32S自由基源于基電子態(tài)X2∏到B2∏，B′2∑+，A2△，G2∑-，C2∑+，H2∏，I2∑-各激發(fā)態(tài)的共7類電子躍遷，通過振動分析再結(jié)合測量的同位素位移，對光譜中觀測到的譜帶進(jìn)行了電子態(tài)歸屬和振動標(biāo)識，分別為B′2∑+—X2∏躍遷的（v′=0—4，0），（v′=1—4，1）和（v′=2—4，2）三個譜帶序列；B2

3、∏—X2∏躍遷的（9，0），（10，0），（11，0），（12，0）譜帶；A2△-X2∏躍遷的（v′=0-5，0），（v′=0-5，1），（v′=1-5，2）三個譜帶序列；C2∑+—X2∏躍遷的（v′=0—1，0），（v′=0—1，1）和（v′=0—1，2）三個譜帶序列；G2∑-—X2∏躍遷的（1，0）帶；H2∏-X2∏躍遷的（0，0）和（1，0）帶；以及I2∑+—X2∏躍遷的（0，0），（0，1），（1，1），（0，2），（1，2）帶

4、。其中大部分為新的電子譜帶。通過轉(zhuǎn)動擬合得到這些譜帶的轉(zhuǎn)動常數(shù)，并由此確定了一些電子態(tài)更為完整和精細(xì)的光譜常數(shù)。 在對NS自由基A態(tài)的研究工作中，我們發(fā)現(xiàn)被前人認(rèn)為是2△態(tài)的A電子態(tài)呈現(xiàn)出明顯的∏對稱性。通過A態(tài)的重新研究，在38400—45000cm-1范圍內(nèi)觀察到一個完整的A-X振動序列，每個躍遷譜帶均包含四個由上下態(tài)的自旋軌道分裂引起的子譜帶，顯然違背了2△—2∏躍遷的選擇定則⊿Ω=0，±1。通過進(jìn)一步的光譜分析和討論，我們傾向于