4-羥基香豆素類化合物與對(duì)醌親核反應(yīng)的研究.pdf

1、本論文就4-羥基香豆素類化合物(2-1～2-6)與對(duì)醌的反應(yīng)特點(diǎn)、反應(yīng)機(jī)理和反應(yīng)產(chǎn)物的一些性質(zhì)進(jìn)行了研究。　　1.研究了4-羥基香豆素類化合物與對(duì)醌的1，4-親核加成反應(yīng)。發(fā)現(xiàn)了，在丙酮-水介質(zhì)中，4-羥基香豆素類化合物與1，4-苯醌反應(yīng)生成了2,3-二取代-1，4-苯醌(2-7，2-10～2-14)。而以往文獻(xiàn)報(bào)道都認(rèn)為，活潑亞甲基化合物與1，4-苯醌反應(yīng)生成的產(chǎn)物是2,5-二取代1，4-苯醌。同樣，2,3-二取代-1，4-萘醌(2

2、-16～2-21)可以由4-羥基香豆素類化合物與1，4-萘醌的1，4-親核加成反應(yīng)合成得到。探討了這類反應(yīng)的機(jī)理。2.研究了芳香雜環(huán)存在下，4-羥基香豆素類化合物與1，4-苯醌的反應(yīng)。研究發(fā)現(xiàn)，4-羥基香豆素類化合物、芳香雜環(huán)和1，4-苯醌反應(yīng)生成一類新型的香豆素兩性離子化合物(3-1～3-18)。類似條件下，4-羥基喹啉-2-酮3-22、芳香雜環(huán)與1，4-苯醌反應(yīng)生成相應(yīng)的喹啉酮兩性離子化合物(3-19～3-21)。變溫1HNMR和量

3、化計(jì)算的結(jié)果表明，這類兩性離子化合物具有面-面剛性結(jié)構(gòu)。分析認(rèn)為，導(dǎo)致面-面剛性結(jié)構(gòu)的因素是分子內(nèi)的靜電作用和位阻效應(yīng)。通過捕獲反應(yīng)中間體3-23和在1，4-苯醌存在下，該中間體3-23與吡啶反應(yīng)生成3-1的事實(shí)，確定了生成這類兩性離子化合物的反應(yīng)機(jī)理。3.最后開展了4-羥基香豆素類化合物與2,3-二氯-5,6-二氰基對(duì)苯醌(DDQ)反應(yīng)的研究。研究發(fā)現(xiàn)，4-羥基香豆素類化合物與2，3-二氯-5，6-二氰基對(duì)苯醌(DDQ)反應(yīng)得到一類結(jié)