4-羥基香豆素類化合物與對醌親核反應的研究.pdf

1、本論文就4-羥基香豆素類化合物(2-1～2-6)與對醌的反應特點、反應機理和反應產物的一些性質進行了研究?！　?.研究了4-羥基香豆素類化合物與對醌的1，4-親核加成反應。發(fā)現(xiàn)了，在丙酮-水介質中，4-羥基香豆素類化合物與1，4-苯醌反應生成了2,3-二取代-1，4-苯醌(2-7，2-10～2-14)。而以往文獻報道都認為，活潑亞甲基化合物與1，4-苯醌反應生成的產物是2,5-二取代1，4-苯醌。同樣，2,3-二取代-1，4-萘醌(2

2、-16～2-21)可以由4-羥基香豆素類化合物與1，4-萘醌的1，4-親核加成反應合成得到。探討了這類反應的機理。2.研究了芳香雜環(huán)存在下，4-羥基香豆素類化合物與1，4-苯醌的反應。研究發(fā)現(xiàn)，4-羥基香豆素類化合物、芳香雜環(huán)和1，4-苯醌反應生成一類新型的香豆素兩性離子化合物(3-1～3-18)。類似條件下，4-羥基喹啉-2-酮3-22、芳香雜環(huán)與1，4-苯醌反應生成相應的喹啉酮兩性離子化合物(3-19～3-21)。變溫1HNMR和量

3、化計算的結果表明，這類兩性離子化合物具有面-面剛性結構。分析認為，導致面-面剛性結構的因素是分子內的靜電作用和位阻效應。通過捕獲反應中間體3-23和在1，4-苯醌存在下，該中間體3-23與吡啶反應生成3-1的事實，確定了生成這類兩性離子化合物的反應機理。3.最后開展了4-羥基香豆素類化合物與2,3-二氯-5,6-二氰基對苯醌(DDQ)反應的研究。研究發(fā)現(xiàn)，4-羥基香豆素類化合物與2，3-二氯-5，6-二氰基對苯醌(DDQ)反應得到一類結