版權(quán)說明:本文檔由用戶提供并上傳,收益歸屬內(nèi)容提供方,若內(nèi)容存在侵權(quán),請進(jìn)行舉報(bào)或認(rèn)領(lǐng)
文檔簡介
1、稀土烷基配合物的合成及其性質(zhì)研究一直是稀土有機(jī)化學(xué)研究的熱點(diǎn)之一,而通過修飾或改變烷基配合物的輔助配體改變配合物的結(jié)構(gòu)是實(shí)現(xiàn)對該類配合物的物理及化學(xué)性質(zhì)調(diào)控的重要策略。作為茂基配體的替代體,脒基和胍基配體因其具有靈活的立體及電子可調(diào)性而日益引起研究者們的關(guān)注。這些研究通常是通過修飾配體來調(diào)控配體的立體與電子效應(yīng),最終實(shí)現(xiàn)對其配位化合物結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的控制,其中有越來越多的研究開始探討單核體系與雙核體系,甚至多核體系的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)關(guān)系問題。所以
2、,本論文的工作首先是開發(fā)了一類與脒基配體在結(jié)構(gòu)上類似的單負(fù)離子胍基配體,合成了單負(fù)離子胍基稀土雙烷基配合物,并詳細(xì)地研究了該類化合物與AlMe3的反應(yīng)性,不僅合成了一系列結(jié)構(gòu)新穎的烷基配合物,還揭示了一些輔助配體對稀土烷基配合物結(jié)構(gòu)與反應(yīng)性的影響,同時(shí)研究了該類雙烷基配合物對極性單體的聚合反應(yīng)。其次,本論文合成一類含剛性苯基橋的雙脒基配體的雙核稀土烷基配合物,研究它們對小分子的活化反應(yīng)以及對極性單體的聚合反應(yīng),發(fā)現(xiàn)該類化合物對極性單體聚
3、合反應(yīng)存在較明顯的雙金屬效應(yīng)。本課題共合成和表征了19個(gè)新的化合物(其中包括17個(gè)稀土配合物),并測定了其中11個(gè)化合物的晶體結(jié)構(gòu),主要研究成果如下:
1.研究了胍基雙烷基稀土配合物[(PhCH2)2NC(NR)2]Ln(o-CH2C6H4NMe2)2(R=2,6-iPr2-C6H3,Ln=Y(2-2a),Lu(2-2b))與AlMe3的反應(yīng),合成和結(jié)構(gòu)表征了一系列稀土甲基配合物。實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示,等當(dāng)量的2-2b與AlMe3反應(yīng)
4、能較高產(chǎn)率地生成相應(yīng)的甲基和芐基混配的稀土配合物[(PhCH2)2NC(NR)2]Lu(o-CH2C6H4NMe2)(Me)(THF)(R=2,6-iPr2-C6H3)(2-3);增加AlMe3的反應(yīng)計(jì)量至2當(dāng)量時(shí),能夠以中等到高產(chǎn)率地得到二甲基稀土配合物[(PhCH2)2NC(NR)2]LnMe2(THF)(R=2,6-iPr2-C6H3, Ln=Y(2-4a), Lu(2-4b));當(dāng)AlMe3的量進(jìn)一步增加至3當(dāng)量時(shí),則得到的是雜
5、雙金屬稀土配合物[(PhCH2)2NC(NR)2]Ln(AlMe4)(Me)(R=2,6-iPr2-C6H3, Ln=Y(2-5a), Lu(2-5b))。配合物2-5a在正己烷等非極性溶劑中不穩(wěn)定,會緩慢轉(zhuǎn)化為次甲基稀土配合物[(PhCH2)2NC(NR)2]2Y2(μ2-Me)(AlMe3)2(μ4-CH)(R=2,6-iPr2-C6H3)(2-6)。當(dāng)4當(dāng)量的AlMe3與二芐基稀土配合物2-2a和2-2b反應(yīng)時(shí),得到雜三核金屬配合
6、物[(PhCH2)2NC(NR)2]Ln(AlMe4)2(R=2,6-iPr2-C6H3, Ln=Y(2-7a), Lu(2-7b))。此外,我們還發(fā)現(xiàn)2-2類雙烷基化合物能催化己內(nèi)酯開環(huán)聚合。
2.合成和結(jié)構(gòu)表征了一系列含苯基橋聯(lián)脒基配體的雙核稀土二芐基配合物1,4-C6H4[C(NR)2Ln(o-CH2C6H4NMe2)2]2(R=2,6-iPr2-C6H3, Ln=Y(3-2a), Lu(3-2b),Sc(3-2c)),
7、研究了配合物3-2a與3-2b與苯基異氰酸酯和苯基異硫氰酸酯的反應(yīng),利用該反應(yīng)合成了相應(yīng)的含橋聯(lián)雙脒基配體的稀土配合物1,4-C6H4-[C(NR)2Ln(THF){(Ph)NC(o-CH2C6H4NMe2)O}2]2(R=2,6-iPr2-C6H3,Ln=Y(3-3a),Lu(3-3b))和1,4-C6H4[C(NR)2Ln(THF){(Ph)NC(o-CH2C6H4NMe2)S}2]2(R=2,6-iPr2-C6H3, Ln=Y(3
溫馨提示
- 1. 本站所有資源如無特殊說明,都需要本地電腦安裝OFFICE2007和PDF閱讀器。圖紙軟件為CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.壓縮文件請下載最新的WinRAR軟件解壓。
- 2. 本站的文檔不包含任何第三方提供的附件圖紙等,如果需要附件,請聯(lián)系上傳者。文件的所有權(quán)益歸上傳用戶所有。
- 3. 本站RAR壓縮包中若帶圖紙,網(wǎng)頁內(nèi)容里面會有圖紙預(yù)覽,若沒有圖紙預(yù)覽就沒有圖紙。
- 4. 未經(jīng)權(quán)益所有人同意不得將文件中的內(nèi)容挪作商業(yè)或盈利用途。
- 5. 眾賞文庫僅提供信息存儲空間,僅對用戶上傳內(nèi)容的表現(xiàn)方式做保護(hù)處理,對用戶上傳分享的文檔內(nèi)容本身不做任何修改或編輯,并不能對任何下載內(nèi)容負(fù)責(zé)。
- 6. 下載文件中如有侵權(quán)或不適當(dāng)內(nèi)容,請與我們聯(lián)系,我們立即糾正。
- 7. 本站不保證下載資源的準(zhǔn)確性、安全性和完整性, 同時(shí)也不承擔(dān)用戶因使用這些下載資源對自己和他人造成任何形式的傷害或損失。
最新文檔
- 含脒基的多核稀土烷基化合物的合成和反應(yīng)性質(zhì)研究.pdf
- 胍基稀土化合物的合成及催化性能的研究.pdf
- 脒基和胍基金屬化合物的合成與結(jié)構(gòu)
- 新型稀土茂基化合物的合成、結(jié)構(gòu)及反應(yīng)性研究.pdf
- 脒基和胍基金屬化合物的合成與結(jié)構(gòu).pdf
- 胍基、脒基稀土配合物的合成、表征及其催化性能的研究.pdf
- 脒基鋁化合物的合成及催化性能研究.pdf
- 稀土雙負(fù)離子胍基配合物的合成及反應(yīng)性研究.pdf
- 光催化自由基氟烷基化反應(yīng)合成氟烷基取代N-雜環(huán)化合物的研究.pdf
- 過渡金屬參與全氟烷基化合物合成反應(yīng)研究.pdf
- 含胍基配合物及多氮雜環(huán)化合物的合成、表征.pdf
- 芳基脒超分子和含磷亞胺化合物的合成及表征.pdf
- 胍基化合物的合成與晶體結(jié)構(gòu)研究.pdf
- 胍(脒)基鋯及稀土金屬配合物的合成、結(jié)構(gòu)及其熒光性能的研究.pdf
- 芳基脒離子型超分子及含磷環(huán)狀化合物的合成與表征.pdf
- 芳基脒離子型超分子及含磷環(huán)狀化合物的合成與表征
- 含芴基、咔唑基的ICT化合物的合成及光譜研究.pdf
- 芳基烷基醚及手性肟醚化合物的合成.pdf
- 芳基雜環(huán)脒類化合物的合成及殺菌活性研究.pdf
- 含脲基大環(huán)化合物的合成.pdf
評論
0/150
提交評論