含腈氮雜環(huán)配合物的自組裝和環(huán)加成反應(yīng)研究.pdf

1、本文選用過(guò)渡金屬(ZnⅡ，MnⅡ，CoⅡ，NiⅡ，CuⅡ，F(xiàn)eⅡ)與兩種均含腈氮雜環(huán)的配體(來(lái)曲唑、米力農(nóng)),通過(guò)自組裝和環(huán)加成反應(yīng)合成了九個(gè)新穎的化合物。通過(guò)元素分析、紅外光譜、熱重分析、紫外光譜分析、熒光光譜分析、X-射線(xiàn)單晶衍射和X-射線(xiàn)粉末衍射等手段對(duì)本文合成的九個(gè)化合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的分析研究。
　　本文首次以治療乳腺癌的藥物來(lái)曲唑(Letrozole)作為配體與過(guò)渡金屬鹽 CuCl2，NiCl2·6H2O，CoCl2

2、·6H2O通過(guò)自組裝得到了三個(gè)新穎的來(lái)曲唑配合物,它們分別是{[Cu(Le)4Cl2]·(H2O)}(1),{[Ni(Le)4Cl2]·(H2O)}(2)和{[Co(Le)4Cl2]·(H2O)}(3)。所有的配合物都是過(guò)渡金屬分別與四個(gè)單齒的來(lái)曲唑氮原子和兩個(gè)氯原子配位,形成了一個(gè)略微拉長(zhǎng)的八面體結(jié)構(gòu),然后通過(guò)氫鍵作用形成了一個(gè)一維鏈狀結(jié)構(gòu)。利用元素周期律對(duì)其單胞體積的變化規(guī)律進(jìn)行了解釋,此外還通過(guò)熱重分析和紫外光譜分析對(duì)其熱穩(wěn)定性和

3、紫外-可見(jiàn)光譜性質(zhì)進(jìn)行了研究。
　　利用強(qiáng)心劑米力農(nóng)(Milrinone)為配體與MgCl2·6H2O和Fe(ClO4)3·6H2O通過(guò)溶劑熱反應(yīng)得到了兩個(gè)新穎的米力農(nóng)化合物[(Mi)·H2O](4),[(Mi)·ClO4](5)。這兩個(gè)化合物都是由配體和水分子或高氯酸根組成,再通過(guò)氫鍵作用都形成了二維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),其中配合物5形成的是一個(gè)具有孔洞的二維結(jié)構(gòu)。
　　通過(guò)米力農(nóng)與疊氮化鈉為為[2+3]環(huán)加成反應(yīng)原料,分別在MnCl

4、2·4H2O、CoCl2·6H2O和FeSO4·6H2O作為路易斯酸催化劑條件下進(jìn)行水熱反應(yīng),首次原位合成了三個(gè)新穎的米力農(nóng)四唑配合物,分別是{[Mn(Mitz)2(H2O)2]·(H2O)}(6),{[Fe(Mitz)2(H2O)2]·(H2O)}(7),{[Co(Mitz)2(H2O)2]·(H2O)(8)。所有配合物的中心金屬都是六配位模式,分別與兩個(gè)水分子和兩個(gè)米力農(nóng)四唑環(huán)上的氮原子和羰基上的氧原子配位形成了一個(gè)輕微變形的八面體

5、構(gòu)型,再通過(guò)多個(gè)氫鍵作用形成了一個(gè)二維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。
　　首次通過(guò)原位反應(yīng)合成了一個(gè)ZnⅡ的米力農(nóng)四唑配合物[Zn(Mitz)2(H2O)]n(9),中心金屬離子ZnⅡ與來(lái)自一個(gè)配體吡啶環(huán)上的氮原子和另外兩個(gè)不同配體四唑環(huán)上的1和4位氮原子及一個(gè)水分子配位形成了一個(gè)輕微扭曲的的四面體結(jié)構(gòu)。然后向a,b,c軸無(wú)限延伸連成了一個(gè)(6,c)連接的單節(jié)點(diǎn)三維拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)。通過(guò)熱重分析還發(fā)現(xiàn)配合物9在450℃后才開(kāi)始逐漸解體,這說(shuō)明它是一個(gè)較為穩(wěn)定