有機催化的串聯(lián)反應(yīng)合成雜環(huán)化合物的研究.pdf

1、從簡單的化合物合成較為復(fù)雜的有機物是有機化學(xué)近年研究的熱點之一。在此過程中，碳碳鍵，碳氮鍵的形成一直扮演著最關(guān)鍵的角色。串聯(lián)反應(yīng)由于自身的反應(yīng)特點不僅能提高反應(yīng)效率，還能減少原料浪費，這樣高選擇性、高效、與環(huán)境友好的綠色化學(xué)反應(yīng)類型已成為現(xiàn)代化學(xué)的發(fā)展趨勢。α-溴代苯乙酮類化合物是一類有多個反應(yīng)位點的簡單有機分子，在有機合成中被廣泛應(yīng)用。
　　本文發(fā)展了小分子催化的α-溴代苯乙酮類化合物的串聯(lián)反應(yīng)構(gòu)建環(huán)狀化合物的反應(yīng)方法學(xué)研究。研

2、究內(nèi)容主要分為兩部分：發(fā)展了DBU催化的α-溴代苯乙酮與（2-羥基苯基）-2-硝基乙烯合成2,3-二氫苯并呋喃衍生物的方法學(xué)研究。在DBU催化下，二者經(jīng)過親核取代、分子內(nèi)親核加成、環(huán)化反應(yīng)得到了一系列2,3-二氫苯并呋喃類衍生物。在最優(yōu)化實驗條件下考察了反應(yīng)底物上取代基電子效應(yīng)和空間效應(yīng)對該反應(yīng)的影響，結(jié)果表明，α-溴代苯乙酮的苯環(huán)上連有供電子基比連有吸電子基時對該反應(yīng)更有利，但若連有強供電子基(-OCH3)時產(chǎn)率明顯下降，空間效應(yīng)對該

3、反應(yīng)沒有明顯影響。該方法具有反應(yīng)條件溫和，實驗操作簡單，產(chǎn)率高等優(yōu)點，共合成和表征了20個2,3-二氫苯并呋喃類衍生物；發(fā)展了苯甲酸催化α-溴代苯乙酮與硫脲的串聯(lián)反應(yīng)合成噻唑衍生物的方法學(xué)研究。在苯甲酸催化下，α-溴代苯乙酮分別和單取代硫脲、雙取代硫脲經(jīng)過親核取代、分子內(nèi)環(huán)化得到了一系列噻唑類衍生物。在最優(yōu)化條件下考察反應(yīng)底物上取代基電子效應(yīng)對該反應(yīng)的影響，結(jié)果表明，任何反應(yīng)底物上連有吸電子基(-NO2)比連有供電子基(-OCH3)對該