過(guò)渡金屬催化串聯(lián)反應(yīng)合成雜環(huán)化合物的研究.pdf

1、雜環(huán)化合物是一類在生命活動(dòng)過(guò)程中非常重要的有機(jī)化合物，具有很好的生物活性和藥理活性。因此，由過(guò)渡金屬催化下的串聯(lián)反應(yīng)形成C-O鍵、C-N鍵的合成方法學(xué)一直以來(lái)受到化學(xué)家們的高度關(guān)注，并得到了廣泛應(yīng)用。本文以現(xiàn)有的合成路線為基礎(chǔ)，以過(guò)渡金屬催化串聯(lián)反應(yīng)為出發(fā)點(diǎn)，對(duì)雜環(huán)化合物的合成方法進(jìn)行了研究，取得的創(chuàng)新成果如下:
　　 1.銅催化串聯(lián)反應(yīng)合成苯并呋喃類化合物的研究
　　 在傳統(tǒng)的過(guò)渡金屬串聯(lián)反應(yīng)中，由于金屬鈀催化劑對(duì)官能

2、團(tuán)的廣泛底物適應(yīng)性、低毒性以及高效的區(qū)域選擇性而被廣泛應(yīng)用。銅相對(duì)于貴金屬價(jià)格比較便宜，作為過(guò)渡金屬催化劑應(yīng)用于催化合成具有重要的研究?jī)r(jià)值和現(xiàn)實(shí)意義。將15mol％碘化亞銅、DABCO和TBAF組成的復(fù)合催化體系應(yīng)用于溴代烯烴的串聯(lián)反應(yīng)，高效地合成了2-苯炔基苯并呋喃。這類催化劑催化上述反應(yīng)最高可以得到91％的收率獲得2-苯炔基苯并呋喃。該催化劑不僅突破了貴金屬鈀催化劑和有毒膦配體的限制，而且顯示了廣泛的底物適應(yīng)性，得到了各種取代的苯并

3、呋喃的衍生物。在此基礎(chǔ)上，我們研究了該反應(yīng)的催化循環(huán)，并認(rèn)為經(jīng)過(guò)氧化加成得到的四配位三價(jià)銅化合物是該反應(yīng)過(guò)程中的中間體，此后經(jīng)過(guò)還原消除得到苯并呋喃的衍生物。此外，我們還將Pd/C催化體系應(yīng)用于2-苯炔基苯并呋喃氧化反應(yīng)，得到了70％收率的苯并呋喃苯乙酰類化合物。金屬銅催化串聯(lián)合成苯并呋喃類化合物的合成路線簡(jiǎn)單、價(jià)格低廉且操作簡(jiǎn)便，同時(shí)又有良好的底物適應(yīng)性。
　　 2.鈀催化串聯(lián)反應(yīng)合成苯并咪唑類化合物的研究
　　 鈀催

4、化串聯(lián)反應(yīng)是形成C-O鍵、C-N鍵的重要反應(yīng)。在這一領(lǐng)域中，鈀催化串聯(lián)反應(yīng)具有條件溫和、選擇性高和廣泛的官能團(tuán)適應(yīng)性等優(yōu)點(diǎn)，被人們所重視。在合成復(fù)雜環(huán)狀化合物中具有明顯的特點(diǎn)，已經(jīng)成為一個(gè)快速發(fā)展的領(lǐng)域。相對(duì)于現(xiàn)有的合成方法，采用鈀催化串聯(lián)反應(yīng)進(jìn)行C-O鍵、C-N鍵的形成有著無(wú)可替代的優(yōu)勢(shì)。我們利用醋酸鈀與三苯基膦組成的復(fù)合催化劑體系，在優(yōu)化條件下，2-苯基苯并咪唑與鄰二溴苯、鄰二氯苯通過(guò)C-N，C-H串聯(lián)反應(yīng)獲得了較高的收率。拓寬了過(guò)