2023年全國(guó)碩士研究生考試考研英語(yǔ)一試題真題(含答案詳解+作文范文)_第1頁(yè)
已閱讀1頁(yè),還剩67頁(yè)未讀, 繼續(xù)免費(fèi)閱讀

下載本文檔

版權(quán)說(shuō)明:本文檔由用戶提供并上傳,收益歸屬內(nèi)容提供方,若內(nèi)容存在侵權(quán),請(qǐng)進(jìn)行舉報(bào)或認(rèn)領(lǐng)

文檔簡(jiǎn)介

1、第一章、對(duì)[2,2]環(huán)仿衍生物在不對(duì)稱(chēng)催化反應(yīng)中的應(yīng)用進(jìn)行歸納綜述
  對(duì)[2,2]環(huán)仿衍生物的命名、取代類(lèi)型以及典型化合物的拆分方法進(jìn)行了簡(jiǎn)要介紹并綜述了近二十年中,基于[2,2]環(huán)仿的手性配體在催化二乙基鋅對(duì)醛的不對(duì)稱(chēng)加成反應(yīng)中的應(yīng)用、基于[2,2]環(huán)仿的平面于性磷配體在過(guò)渡金屬催化的不對(duì)稱(chēng)氫化反應(yīng),C-C、C-X偶聯(lián)反應(yīng)中的應(yīng)用,以及平面手性卡賓配體在不對(duì)稱(chēng)催化反應(yīng)中的應(yīng)用。
  第二章、基于[2,2]環(huán)仿骨架的平面手

2、性噁唑啉-卡賓雙齒配體的合成1、4-羧基-12-溴[2,2]環(huán)仿的合成
  按照我們課題組之前報(bào)道的合成策略,從[2,2]環(huán)仿出發(fā),經(jīng)過(guò)溴代、轉(zhuǎn)位、單羧化得到4-羧基-12-溴[2,2]環(huán)仿。
  2、4-溴-12-(4-異丙基噁唑啉-2-基)[2,2]環(huán)仿的合成
  4-羧基-12-溴[2,2]環(huán)芳酰氯化后與(L)-纈氨醇反應(yīng)生成相應(yīng)的酰胺,隨后在PPh3/CCl4/NEt3作用下,在乙腈中關(guān)環(huán)得到一對(duì)非對(duì)映異構(gòu)體:

3、(Rp,S)和(Sp,S)-4-溴-12-(4-異丙基噁唑啉-2-基)[2,2]環(huán)仿。
  3、(S,Sp)-4-二苯甲酮亞胺基-12-(4-異丙基噁唑啉-2-基)[2,2]環(huán)仿的合成
  4-溴-12-(4-異丙基噁唑啉-2-基)[2,2]環(huán)仿與二苯甲酮亞胺通過(guò)鈀催化的Buchwald-Hartwig胺化反應(yīng)得到一對(duì)非對(duì)應(yīng)異構(gòu)體(Rp,S)和(Sp,S)-4-二苯甲酮亞胺基-12-(4-異丙基噁唑啉-2-基)[2,2]環(huán)仿

4、,利用兩者在乙醇中的溶解度差異,通過(guò)兩次重結(jié)晶即可拆分得到光學(xué)純的(S,Sp)構(gòu)型的產(chǎn)物,從而實(shí)現(xiàn)了對(duì)平面手性的拆分。
  4、雙齒噁唑啉卡賓前驅(qū)體的合成(S,Sp)-4-二苯甲酮亞胺基-12-(4-異丙基噁唑啉-2-基)[2,2]環(huán)仿在酸性條件下水解,得到(S,Sp)-4-氨基-12-(4-異丙基噁唑啉-2-基)[2,2]環(huán)仿,隨后與相應(yīng)的吡啶甲醛/喹啉甲醛反應(yīng)制得亞胺,按照Glouris報(bào)道的關(guān)環(huán)方法關(guān)環(huán),得到相應(yīng)的咪唑三氟甲

5、磺酸鹽,隨后通過(guò)陰離子交換樹(shù)脂進(jìn)行離子交換得到相應(yīng)的咪唑氯代鹽。
  5、單齒卡賓前驅(qū)體的合成
  以(Sp)-4-氨基[2,2]環(huán)仿為起始原料,首先與6-甲基-2-吡啶甲醛反應(yīng)制得亞胺,按照上述雙齒配體的相同關(guān)環(huán)方法制得(Sp)-3-{[2,2]環(huán)仿基)咪唑[1,5-a]并6-甲基吡啶氯代鹽。
  第三章、上述所合成的配體在銅催化醛亞胺的不對(duì)稱(chēng)1,2-硅加成反應(yīng)中的應(yīng)用通過(guò)對(duì)比不同配體、溶劑、反應(yīng)溫度和堿對(duì)催化反應(yīng)收

6、率和對(duì)映選擇性的影響,得到了最佳反應(yīng)條件。最后考察了催化體系的底物適用性。以90-98%的收率得到86-97% ee值的α-氨基硅化合物。
  本論文的創(chuàng)新之處有以下幾點(diǎn):
  1、以[2,2]環(huán)仿為起始原料合成了一系列雙手性噁唑啉-卡賓前驅(qū)體。與我們課題組之前報(bào)道過(guò)的此類(lèi)配體相比,配體結(jié)構(gòu)中的噁唑啉單元由更便宜易得的L-纈氨醇衍生得到。另外為取得更好的催化效果,設(shè)計(jì)了幾種空間結(jié)構(gòu)更合理的取代基引入配體結(jié)構(gòu)中。
  2

溫馨提示

  • 1. 本站所有資源如無(wú)特殊說(shuō)明,都需要本地電腦安裝OFFICE2007和PDF閱讀器。圖紙軟件為CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.壓縮文件請(qǐng)下載最新的WinRAR軟件解壓。
  • 2. 本站的文檔不包含任何第三方提供的附件圖紙等,如果需要附件,請(qǐng)聯(lián)系上傳者。文件的所有權(quán)益歸上傳用戶所有。
  • 3. 本站RAR壓縮包中若帶圖紙,網(wǎng)頁(yè)內(nèi)容里面會(huì)有圖紙預(yù)覽,若沒(méi)有圖紙預(yù)覽就沒(méi)有圖紙。
  • 4. 未經(jīng)權(quán)益所有人同意不得將文件中的內(nèi)容挪作商業(yè)或盈利用途。
  • 5. 眾賞文庫(kù)僅提供信息存儲(chǔ)空間,僅對(duì)用戶上傳內(nèi)容的表現(xiàn)方式做保護(hù)處理,對(duì)用戶上傳分享的文檔內(nèi)容本身不做任何修改或編輯,并不能對(duì)任何下載內(nèi)容負(fù)責(zé)。
  • 6. 下載文件中如有侵權(quán)或不適當(dāng)內(nèi)容,請(qǐng)與我們聯(lián)系,我們立即糾正。
  • 7. 本站不保證下載資源的準(zhǔn)確性、安全性和完整性, 同時(shí)也不承擔(dān)用戶因使用這些下載資源對(duì)自己和他人造成任何形式的傷害或損失。

最新文檔

評(píng)論

0/150

提交評(píng)論