AsO+自由基和GeO分子基態(tài)及激發(fā)態(tài)光譜性質(zhì)的研究.pdf

1、分子光譜是研究微觀世界物理結(jié)構(gòu)和性能的重要物理工具和手段。由于分子的各個(gè)分立能級、電子運(yùn)動(dòng)以及原子核的振轉(zhuǎn)情況等都可以從分子光譜中分析得到，因此在研究分子結(jié)構(gòu)與分子性質(zhì)方面，它起著非常重要的作用。而研究分子光譜，分子勢能函數(shù)又是一種非常有效可行的方法。在運(yùn)用Born-Oppenheimer近似的前提下，得出的分子勢能函數(shù)可以完全描述分子的能量、幾何、力學(xué)以及光譜性質(zhì)。因此，研究原子分子碰撞與反應(yīng)動(dòng)力學(xué)要以正確的分子勢能曲線及其解析形式為

2、前提，在團(tuán)簇形成、穩(wěn)定和離解的分析研究中分子勢能曲線也起著非常重要的作用，是原子與分子物理學(xué)的重要研究方向之一。
　　本文基于原子分子反應(yīng)靜力學(xué)、量子化學(xué)相關(guān)計(jì)算方法及雙原子分子勢能函數(shù)等相關(guān)知識，主要研究了AsO+自由基和GeO分子的勢能曲線及光譜參數(shù)。
　　首先，在完全活化空間中，運(yùn)用內(nèi)收斂多參考組態(tài)相互作用(MRCI)方法以及相關(guān)一致基cc-pV5Z計(jì)算了AsO+自由基兩個(gè)離解極限As+(3Pg)+O(3Pg)和As+

3、(1Dg)+O(1Dg)15個(gè)Λ-S態(tài)(X1Σ+,A1Π,1Δ,1Σ-,3Σ+,3Π,3Δ，3Σ-,5Σ+,5Π,5Δ,1Π(Ⅱ),5Σ+(Ⅱ),1Π(Ⅲ)，1Π(Ⅳ)的勢能曲線，為確保勢能曲線的準(zhǔn)確性，從而能得到更為精確的光譜參數(shù)，計(jì)算中考慮了Davidson修正。基于相對應(yīng)態(tài)的勢能曲線，在分子轉(zhuǎn)動(dòng)角動(dòng)量量子數(shù)J=0時(shí)，求解核運(yùn)動(dòng)的徑向Schr(o)dinger方程，得出對應(yīng)的振動(dòng)能級G(v)，轉(zhuǎn)動(dòng)慣量Bv。本文第一次預(yù)測了AsO+自

4、由基除基態(tài)X1Σ+和激發(fā)態(tài)A1Π以外兩個(gè)離解極限的13個(gè)Λ-S態(tài),所有電子態(tài)的勢能曲線都遵循相同對稱性避免交叉原則。旋軌耦合也第一次被引入對X1Σ+，A1Π,3Π態(tài)進(jìn)行了計(jì)算，得到了相應(yīng)的6個(gè)Ω態(tài)，然后計(jì)算了它們相應(yīng)的光譜參數(shù)以及躍遷偶極矩。
　　其次，本文對GeO分子能量最低的8個(gè)態(tài)(X1Σ+,a3Σ+，d3Δ，b3Π,e3Σ-,C1Σ-,D1Δ，A1Π)運(yùn)用含Davidson修正的多參考組態(tài)相互作用(MRCI+Q)方法和基組a

5、ug-cc-pV5Z進(jìn)行了以0.05(A)步長進(jìn)行單點(diǎn)能掃描計(jì)算，對于這個(gè)體系，由于C1Σ-，D1Δ,e3Σ-態(tài)勢能曲線比較近似，b3Π與e3Σ-態(tài)的激發(fā)能也相當(dāng)接近，所以在1.5-2.2(A)范圍內(nèi)進(jìn)行了核間距為0.01(A)的單點(diǎn)能掃描，得到了相應(yīng)態(tài)的勢能曲線和光譜參數(shù)，并對激發(fā)能相近的電子態(tài)進(jìn)行了排序。對于這8個(gè)Λ-S態(tài)，旋軌耦合同樣被考慮，并得到了15個(gè)相應(yīng)的Ω態(tài)以及每一個(gè)態(tài)的光譜參數(shù)。因?yàn)樽裱嗤瑢ΨQ性避免交叉原則，所以旋軌耦