有機(jī)膦小分子催化γ-芐基取代聯(lián)烯酸酯[4+2]-[4+2]環(huán)加成反應(yīng)及苯乙炔基酯[3+2]環(huán)加成反應(yīng)研究.pdf

1、有機(jī)小分子催化的反應(yīng)具備便捷、高效、綠色環(huán)保等優(yōu)點(diǎn)，在構(gòu)筑結(jié)構(gòu)復(fù)雜的分子骨架方面有突出的優(yōu)勢(shì),因而受到研究人員的廣泛關(guān)注。有機(jī)膦小分子催化的環(huán)化反應(yīng)在近幾年已經(jīng)迅速發(fā)展成為構(gòu)建多環(huán)化合物的重要反應(yīng)之一，這些環(huán)狀化合物在藥物、農(nóng)藥活性分子、香精香料、染料工業(yè)中有著極其重要的應(yīng)用。多環(huán)類(lèi)化合物在天然產(chǎn)物和一些藥物分子中普遍存在，其可能存在的藥用價(jià)值和生物活性，引起了許多有機(jī)化學(xué)家的關(guān)注，然而當(dāng)前大多數(shù)各類(lèi)多環(huán)類(lèi)化合物的合成存在操作復(fù)雜，工藝

2、繁瑣，路線較長(zhǎng)等一系列問(wèn)題。本文作者在探究并拓展了膦催化[4+2]環(huán)加成反應(yīng)的基礎(chǔ)上，進(jìn)一步發(fā)現(xiàn)了膦催化[4+2]/[4+2]環(huán)加成反應(yīng)。
　　本研究主要內(nèi)容包括：⑴探究了吡唑酮衍生物與芐基聯(lián)烯酸酯的[4+2]環(huán)加成反應(yīng)，發(fā)現(xiàn)在25 mol％EtPPh2的催化下，60oC加熱條件反應(yīng)24 h，最終能以較高的收率得到吡唑酮螺環(huán)己烯類(lèi)化合物。該研究首次發(fā)現(xiàn)了膦催化的[4+2]/[4+2]環(huán)加成反應(yīng)，并將其應(yīng)用到多環(huán)類(lèi)化合物的合成中。反

3、應(yīng)以中等收率通過(guò)“一鍋法”得到了結(jié)構(gòu)復(fù)雜的吡唑酮螺八氫化萘化合物，此項(xiàng)研究為合成結(jié)構(gòu)復(fù)雜的含螺環(huán)及并環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物提供了一種方便快捷的方法。⑵合成了系列苯乙炔基酯類(lèi)化合物，并利用叔膦催化發(fā)生[3+2]環(huán)加成反應(yīng)制備環(huán)戊烯衍生物。通過(guò)探索最佳反應(yīng)催化劑、溶劑、溫度等條件，確定了最終反應(yīng)條件。隨后，在最優(yōu)反應(yīng)條件下對(duì)該反應(yīng)的底物適應(yīng)性進(jìn)行了研究，以較高的收率得到環(huán)戊烯衍生物并對(duì)該反應(yīng)的機(jī)理進(jìn)行了初步探索。⑶研究了苯乙炔基酯類(lèi)化合物的不對(duì)稱(chēng)反