不對稱有機催化5H-噁-噻唑-4-酮參與的[4+2]環(huán)加成及Michael加成反應.pdf

1、有機合成中，獲得高化學選擇性和立體選擇性的化合物是非常重要的，但是也是非常困難的。尤其是獲得含有多個手性中心的化合物更是具有挑戰(zhàn)性。1,4-氧/硫橋骨架廣泛地存在于天然化合物及生物活性大分子中，它含有至少兩個相鄰的手性中心。為了通過不對稱合成方法學獲得這一類型的化合物，我們通過有機催化5H-噁唑-4-酮和N-苯基馬來酰亞胺的不對稱[4+2]環(huán)加成反應實現(xiàn)了1,4-氧橋骨架的合成。并進一步用5H-噻唑-4-酮和一系列的缺電子烯烴（如硝基烯

2、烴，N-苯基琥珀酰亞胺等）的[4+2]環(huán)加成反應高對映選擇性和高非對映選擇性地獲得了1,4-硫橋化合物。
　　本研究主要內容包括：⑴5H-噁唑-4-酮與馬來酰亞胺的不對稱Michael加成及[4+2]環(huán)加成反應。根據(jù)課題組之前研究的基礎之上又一次運用5H-噁唑-4-酮作為底物與N?苯基馬來酰亞胺的不對稱Michael加成及[4+2]環(huán)加成反應。運用不同的催化劑（I和II）分別高選擇性的得到>90％產率，98% ee，>99:1 d