電子及位阻效應(yīng)對(duì)2-(2-羥苯基)苯并噻唑衍生物熒光性能影響研究.pdf

1、基于激發(fā)態(tài)分子內(nèi)質(zhì)子轉(zhuǎn)移(ESIPT)的熒光傳感器由于其雙波長(zhǎng)比率檢測(cè)、較大的斯托克斯(Stokes)位移等特性引起了人們廣泛關(guān)注，并在熒光探針、發(fā)光材料、激光染料、紫外過(guò)濾等方面得以廣泛應(yīng)用。然而，分子內(nèi)氫鍵的強(qiáng)度對(duì)于ESIPT熒光分子的光物理性質(zhì)具有決定性的影響，并且ESIPT熒光分子的發(fā)光特性容易受外界因素的影響。另外，一般的有機(jī)熒光染料具有聚集誘導(dǎo)淬滅的特點(diǎn)，從而限制了其在許多方面的應(yīng)用。近幾年來(lái)具有高熒光量子產(chǎn)率(Φf)的固體

2、熒光有機(jī)材料得到了人們廣泛的關(guān)注。
　　本研究通過(guò)Sonogashira-偶聯(lián)反應(yīng)合成一系列以碳碳三鍵為連接臂的基于2-(2-羥苯基)苯并噻唑(HBT)衍生物ESIPT的分子，在苯酚環(huán)5'位修飾不同哈米特常數(shù)(σ)的取代基。利用紫外-可見(jiàn)吸收光譜和熒光光譜初步研究取代基對(duì)ESIPT熒光分子的發(fā)光性質(zhì)影響。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)顯示σ越大的HBT衍生物其分子內(nèi)氫鍵越強(qiáng)，這使得其受外部因素破壞的可能性越小，酮式發(fā)射越強(qiáng)，熒光發(fā)射藍(lán)移，量子產(chǎn)率越大。

3、理論計(jì)算和晶體分析與實(shí)驗(yàn)結(jié)果相吻合。更為重要的是，甲氧?；c氰基修飾的兩個(gè)HBT衍生物不像其他的HBT衍生物和母體HBT在磷酸沖液中表現(xiàn)出陰離子發(fā)射，而是表現(xiàn)出酮式發(fā)射。這一研究結(jié)果為設(shè)計(jì)可應(yīng)用于生物醫(yī)學(xué)方面的新型ESIPT染料提供了一定的實(shí)驗(yàn)和理論方面的指導(dǎo)。
　　另外，通過(guò)簡(jiǎn)單的Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)合成兩個(gè)以碳碳雙鍵為連接臂的HBT衍生物:苯乙烯基修飾的HBT(HBT-s-Ph)和二苯乙烯基修飾的HBT(HBT-d-Ph)。在