FCC重汽油烷基化硫轉(zhuǎn)移與加氫組合工藝的研究.pdf

1、隨著環(huán)保法規(guī)的日趨嚴(yán)格，對(duì)汽油中的硫含量的限制越來(lái)越嚴(yán)格。我國(guó)成品汽油中以催化汽油（FCC汽油）為主，因此降低FCC汽油中硫含量是解決我國(guó)成品汽油硫含量高的主要任務(wù)。工業(yè)上普遍采用的加氫脫硫技術(shù)，催化汽油加氫脫硫可以有效降低催化汽油的硫含量，但同時(shí)引起辛烷值的損失問(wèn)題和煉廠氫平衡的矛盾，這些是人們十分關(guān)注的問(wèn)題。因此開(kāi)發(fā)一種既能高效降低汽油硫含量又能基本不損失汽油辛烷值的組合脫硫技術(shù)，具有重要的學(xué)術(shù)意義和應(yīng)用價(jià)值。
　　本論文研究

2、了FCC重汽油烷基化硫轉(zhuǎn)移與加氫脫硫組合的工藝技術(shù)，用來(lái)降低FCC汽油的硫含量，達(dá)到國(guó)Ⅴ汽油調(diào)和組分。本論文針對(duì)餾程大于70℃的FCC重汽油（FCC小于70℃輕汽油去醚化），以大孔磺酸樹(shù)脂Amberlyst35為催化劑，在釜式反應(yīng)器中，考察了反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間、轉(zhuǎn)速、油劑質(zhì)量比等工藝條件對(duì)FCC重汽油（餾程大于70℃）烷基化反應(yīng)的影響。然后對(duì)反應(yīng)前后的油品做了總硫含量分析與硫形態(tài)測(cè)試，基于工藝條件研究了Amberlyst35樹(shù)脂催化重汽

3、油反應(yīng)中總硫轉(zhuǎn)移的宏觀動(dòng)力學(xué)方程。并研究了Amberlyst35催化重汽油烷基化脫硫反應(yīng)的穩(wěn)定性，對(duì)失活前后的Amberlyst35樹(shù)脂催化劑做了 IR、XRD、XPS、TG和 SEM等表征分析。
　　之后在精餾塔中研究了Amberlyst35樹(shù)脂催化重汽油（＞70℃）烷基化硫轉(zhuǎn)移反應(yīng)。研究了不同的回流比對(duì)硫轉(zhuǎn)移反應(yīng)效果的影響。
　　最后針對(duì)FCC重汽油烷基化硫轉(zhuǎn)移的重組分（餾程大于120℃）進(jìn)行了加氫脫硫工藝研究，考察了不

4、同的工藝條件對(duì)加氫脫硫的影響。對(duì)FCC重汽油烷基化硫轉(zhuǎn)移中組分（70-120℃）與加氫后的重汽油調(diào)和后的油品性質(zhì)進(jìn)行了分析。
　　結(jié)果表明：在常壓下，反應(yīng)溫度為110℃、反應(yīng)時(shí)間為60min、油劑質(zhì)量比為10時(shí)，重汽油（大于70℃）中有91.14％（wt）的含硫化物從輕組分(70℃～120℃)轉(zhuǎn)移到重組分(>120℃)中，輕組分硫含量12.34mg/L，符合國(guó)Ⅴ汽油調(diào)和的條件。Amberlyst35樹(shù)脂催化重汽油烷基化脫硫的動(dòng)力學(xué)

5、反應(yīng)與一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程相符。在釜中七次內(nèi)重復(fù)使用樹(shù)脂Amberlyst35催化重汽油脫硫反應(yīng)時(shí)仍有較好的催化活性。失活的樹(shù)脂催化劑經(jīng)一些有機(jī)溶劑處理后，烷基化反應(yīng)活性恢復(fù)到新鮮催化劑的水平。樹(shù)脂催化劑活性下降的主要原因是反應(yīng)中生成的有機(jī)碳聚合物附著在樹(shù)脂的表面，樹(shù)脂的孔道被堵塞，從而烷基化的活性中心減少，導(dǎo)致樹(shù)脂催化劑的催化性能下降。
　　經(jīng)蒸餾分離烷基化后產(chǎn)品的輕重組分（120℃為切割點(diǎn)），重組分汽油（餾程大于120℃）進(jìn)行加氫脫