ⅰ.基于包結(jié)絡(luò)合作用的光控可逆自組裝、ⅱ.微波促進(jìn)下芳基鹵代物與亞磺酸鈉反應(yīng)研究

1、目 錄中文摘要???????????????????????????????I英文摘要???????????????????????????????Ⅳ第一章緒論1 ．1 弓I 言．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．11 ．2 大分子自組裝??????????????????????????

2、?21 ．3 基于環(huán)糊精的主一客體作用的分子組裝???????????????．1 01 ．4 樹(shù)枝狀大分子的自組裝??????????????????????。1 71 ．5 超分子化學(xué)研究中的物理方法???????????????????。2 11 ．6 爿、結(jié)??????????????????????????????。2 4參考文獻(xiàn)???????????????????????????????2 5第二章基于含偶氮官能團(tuán)的疏水小

3、分子和環(huán)糊精的光控可逆自組裝的研究2 ．1 研究背景????????????????????????????～3 62 ．2 含偶氮官能團(tuán)的疏水小分子的合成與表征??????????????。3 82 ．3 含偶氮官能團(tuán)的疏水小分子與環(huán)糊精的組裝?????????????。4 02 ．4 膠束的光響應(yīng)性能????????????????????????。4 92 ．5 結(jié)論??????????????????????????????．．

4、5 52 ．6 有機(jī)合成實(shí)驗(yàn)部分????????????????????????。5 7參考文獻(xiàn)???????????????????????????????“第三章帶有偶氮苯基的扇狀D e n & o n 與一端帶有1 3 ．環(huán)糊精的P N I P A M 光控可逆自組裝的研究3 ．1 研究背景????????????????????????????。6 63 ．2 組裝單元分子設(shè)計(jì)、合成和表征????????????????

5、??。6 83 ．3 膠束的制備與表征????????????????????????。7 33 ．4 膠束光響應(yīng)性能的研究??????????????????????。7 93 ．5 結(jié)論??????????????????????????????。8 33 ．6 有機(jī)合成實(shí)驗(yàn)部分????????????????????????．．8 5參考文獻(xiàn)???????????????????????????????9 9——————二燃煅摘

6、要超分子化學(xué)是以分子為構(gòu)筑單元，以分子間非共價(jià)鍵為基礎(chǔ)，以分子形成的有序聚集體為研究對(duì)象的“分子以上層次”的化學(xué)。超分子化學(xué)中的核心問(wèn)題是分子自組裝，這是指構(gòu)筑基元借助于分子間力自發(fā)地形成有序結(jié)構(gòu)。構(gòu)筑基元可以是無(wú)機(jī)分子，有機(jī)小分子，高分子，以及生物大分子等。在分子自組裝的多種驅(qū)動(dòng)力中，主一客體包結(jié)絡(luò)合作用占有重要的地位，環(huán)糊精( C y c l o d e x t r i n ) 是第二代主體化合物的代表，其空腔可以包結(jié)多種分子，它己

7、被深入研究。近年來(lái)我們課題組建立了一種構(gòu)建聚合物膠束的非嵌段共聚物路線，由此可采用均聚物對(duì)作為組裝單元，這樣連接聚集體膠束的殼和核層的作用力是氫鍵而不是化學(xué)鍵，這種方法形成的就是“非共價(jià)鍵接膠束”( N C C M ) 。用來(lái)構(gòu)筑N C C M 的驅(qū)動(dòng)力通常為氫鍵、疏水相互作用或范德華力等等，本論文在此基礎(chǔ)上開(kāi)展，將環(huán)糊精一偶氮苯的包結(jié)絡(luò)合作用引入到我組大分子自組裝的研究中，論文可分為以下幾個(gè)方面：第一部分：我們通過(guò)合理的設(shè)計(jì)，通過(guò)四步

8、反應(yīng)，合成了帶有偶氮苯基的一系列疏水小分子。在選擇性溶劑中通過(guò)在特定溫度下將疏水小分子緩慢注入在洳、B ．環(huán)糊精的水溶液，我們成功實(shí)現(xiàn)了膠束化。通過(guò)動(dòng)態(tài)光散射，透射電鏡，掃描電鏡等表征，我們發(fā)現(xiàn)該膠束具有薄壁空心球形態(tài)，大小約為2 0 0 n m 。我們接著用一定強(qiáng)度的紫外光對(duì)囊泡進(jìn)行了照射，而膠束并沒(méi)有消失，在用電鏡觀察膠束的形態(tài)時(shí)我們發(fā)現(xiàn)空心結(jié)構(gòu)消失，同時(shí)觀察到產(chǎn)生許多實(shí)心的無(wú)規(guī)聚集體。在光散射實(shí)驗(yàn)中，我們發(fā)現(xiàn)膠束尺寸和大小分布發(fā)生

9、的明顯變化。通過(guò)對(duì)機(jī)理的研究，我們認(rèn)為是由于偶氮分子由反式轉(zhuǎn)變?yōu)轫樖胶髲沫h(huán)糊精的空腔中脫離，從而破壞了兩親性小分子組裝體，導(dǎo)致了膠束的解離，形成無(wú)規(guī)聚集。而后，我們用可見(jiàn)光對(duì)膠束進(jìn)行照射，紫外一可見(jiàn)光譜表明：偶氮分子由順式變?yōu)榉词?。通過(guò)動(dòng)態(tài)光散射測(cè)試，我們發(fā)現(xiàn)膠束的尺寸和分布均發(fā)生了可逆的變化。接著，我們把樣品制備在銅網(wǎng)上用透射電鏡觀察了膠束，發(fā)現(xiàn)膠束薄壁呈囊泡結(jié)構(gòu)，壁厚約為l O n m 符合雙層膜模型。從而我們認(rèn)為可見(jiàn)光使偶氮分子由