高活性鈀金屬催化劑催化降冰片烯衍生物的研究

1、高活性鈀金屬催化劑催化降冰片烯衍生物的研究李楊劉賓元張莉閆衛(wèi)東河北工業(yè)大學(xué)高分子科學(xué)與工程研究所天津300130乙烯基加成聚合產(chǎn)物聚降冰片烯具有低的介電常數(shù)、低雙折射率、低的吸濕性、高的玻璃化溫度、良好的光學(xué)透明性和耐熱性能以及耐化學(xué)品腐蝕等特點(diǎn)，在微電子和光學(xué)領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用潛力。但是，降冰片烯聚合物也存在一定的缺陷，它對(duì)硅、金屬等基材粘附性差，制品呈現(xiàn)脆性，在有機(jī)溶劑的溶解性也很差，這在很大程度上限制了其應(yīng)用。為了改善這些不良的性

2、能，在降冰片烯聚合物中引入硅氧烷基、酯基等雜原子官能團(tuán)。其中，酯類官能團(tuán)聚合物包括單酯和雙酯兩類。目前文獻(xiàn)報(bào)道的是單酯[1]和降冰片烯二酸酐和醇反應(yīng)生成的雙酯類聚合物[2]，而我們采用后過(guò)渡金屬鈀類催化劑[3]進(jìn)行了降冰片烯二甲醇和酰氯反應(yīng)生成的雙酯類單體聚合的工作[45]（如圖1所示）。本論文主要考察了催化劑與單體摩爾比、溫度和溶劑對(duì)降冰片烯23二甲醇二丙酯聚合的影響（如表1所示）。圖1.聚降冰片烯23二甲醇二丙酯表1.鈀金屬催化劑對(duì)

3、聚降冰片烯23二甲醇二丙酯的聚合條件實(shí)驗(yàn)?zāi)柋确磻?yīng)時(shí)間溫度溶劑收率100:124h17℃氯苯83%100:124h29℃氯苯73%100:124h29℃二氯乙烷82%300:124h29℃氯苯44%500:124h29℃氯苯13%結(jié)果與討論結(jié)果與討論所有的聚合實(shí)驗(yàn)均在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，催化劑相同濃度下進(jìn)行。我們考察了反應(yīng)溫度、單體與催化劑的摩爾比以及溶劑對(duì)聚合物收率的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，催化劑在較低溫度下可以CH2CH2OCOOCOC2H5C

4、2H5n保持很高的活性，當(dāng)溫度升高時(shí)，聚合物的收率有所下降，這可能是由于催化劑在較高溫度下不穩(wěn)定，容易失活造成的。而單體和催化劑的摩爾比對(duì)聚合物收率在于它隨著摩爾比的增大而減小。本工作還發(fā)現(xiàn)采用二氯乙烷作溶劑得到的聚合物要比氯苯的高。致謝：致謝：感謝國(guó)家自然基金（項(xiàng)目編號(hào)50403013和50573018）對(duì)本項(xiàng)目的資助。參考文獻(xiàn)[1]MathewJPReinmuthAMeliaJSwdsN.RisseW（η3Allyl）palladi

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8、YangLiBinyuanLiuLiZhangWeiDongYanInstituteofPolymerScienceEngineeringHebeiUniversityofTechnologyTianjin300130ChinaAbstractTheadditionpolymerizationofnbnene23dimethylpropylesterwascarriedoutusingPalladium(II)basedcatalyst