鎳金屬催化劑催化乙烯齊聚.pdf

1、本論文用兩種鎳金屬配合物(PPh3)2NiBr2(1)和(PPh3)2NiCl2(2)在MAO或A1Et2C1作用下，研究了存均相有機(jī)溶劑中和兩相離子液體／溶劑體系中催化乙烯齊聚的行為。結(jié)果表明催化體系顯示了較高的乙烯催化活性20-940 molC2H4／(mol Ni-min)，所得到的產(chǎn)物主要為丁烯和己烯，α-烯烴的含量較低。對(duì)均相有機(jī)溶劑催化體系和兩相離子液體／溶劑體系洋細(xì)的研究了反應(yīng)參數(shù)對(duì)齊聚行為的影響。 均相有機(jī)溶劑催

2、化體系。在均相有機(jī)溶劑催化體系中，催化劑1比2的活性和α-烯烴選擇性都要高。催化活性隨溫度的升高先增加后降低，1／MAO在20℃，1／AlEt2Cl在0℃的活性最高，分別為222 molC2H4／(mol Ni-min)，77l mol C2H4／(molNi．min)。隨著溫度降低，C6的選擇性雖然降低，但α-烯烴的選擇性升高。隨著Al／Ni摩爾比的增加，活性先增加后降低，齊聚物的選擇性變化不明顯。在較低Al／Ni的情況下，α-烯烴含

3、量較高。α-烯烴在所有齊聚物中占的比例都比較少，但MAO比AlEt2Cl的α-烯烴含量要高2倍左右。隨著乙烯壓力的升高，活性和選擇性都有很大的提高。 有機(jī)溶劑／離子液體兩相催化體系。齊聚不同溶劑的影響也有所不同，芳香族溶劑對(duì)乙烯齊聚有利，以庚烷／離子液體(IL)作為溶劑時(shí)，活性較甲苯低262molC2H4／(mol Ni-min)，但表現(xiàn)出更好的選擇性(C6達(dá)到70％，α-烯烴達(dá)到7.39％)。與均相體系一樣的當(dāng)溫度從20℃上升

4、到60℃，活性也是先升高后降低，在40℃達(dá)到最高活性。三聚產(chǎn)物的含量隨溫度升高呈上升趨勢(shì)，但α-烯烴的選擇性卻隨之降低。隨著Al／Ni摩爾比的增加，催化體系的活性先增加后降低，在800的Al／Ni時(shí)，活性最大299 mol C2H4／(mol Ni-min)，而齊聚物α-烯烴的選擇性略有升高，三聚物的含量可以達(dá)到70％。兩相離子液體／溶劑體系與均相體系相比，在一定程度上活性有所降低了，但三聚物和α-烯烴的選擇性有所提高。乙烯齊聚物存IL