儀器分析基本

1、紫外吸收光譜UV分析原理：吸收紫外光能量，引起分子中電子能級的躍遷譜圖的表示方法：相對吸收光能量隨吸收光波長的變化提供的信息：吸收峰的位置、強度和形狀，提供分子中不同電子結構的信息熒光光譜法FS分析原理：被電磁輻射激發(fā)后，從最低單線激發(fā)態(tài)回到單線基態(tài)，發(fā)射熒光譜圖的表示方法：發(fā)射的熒光能量隨光波長的變化提供的信息：熒光效率和壽命，提供分子中不同電子結構的信息紅外吸收光譜法IR分析原理：吸收紅外光能量，引起具有偶極矩變化的分子的振動、轉動

2、能級躍遷譜圖的表示方法：相對透射光能量隨透射光頻率變化提供的信息：峰的位置、強度和形狀，提供功能團或化學鍵的特征振動頻率核磁共振波譜法NMR分析原理：在外磁場中，具有核磁矩的原子核，吸收射頻能量，產生核自旋能級的躍遷譜圖的表示方法：吸收光能量隨化學位移的變化提供的信息：峰的化學位移、強度、裂分數(shù)和偶合常數(shù)，提供核的數(shù)目、所處化學環(huán)境和幾何構型的信息質譜分析法MS分析原理：分子在真空中被電子轟擊，形成離子，通過電磁場按不同me分離譜圖的表

3、示方法：以棒圖形式表示離子的相對峰度隨me的變化提供的信息：分子離子及碎片離子的質量數(shù)及其相對峰度，提供分子量，元素組成及結構的信息氣相色譜法GC分析原理：樣品中各組分在流動相和固定相之間，由于分配系數(shù)不同而分離譜圖的表示方法：柱后流出物濃度隨保留值的變化提供的信息：峰的保留值與組分熱力學參數(shù)有關，是定性依據；峰面積與組分含量有關原子吸收AAS原理：通過原子化器將待測試樣原子化，待測原子吸收待測元素空心陰極燈的光，從而使用檢測器檢測到的

4、能量變低，從而得到吸光度。吸光度與待測元素的濃度成正比。高效毛細管電泳（highperfmancecapillaryelectrophesis，HPCE）CZE的基本原理HPLC選用的毛細管一般內徑約為５０μｍ（２０～２００μｍ），外徑為３７５μｍ，有效長度為５０ｃｍ（７～１００ｃｍ）。毛細管兩端分別浸入兩分開的緩沖液中，同時兩緩沖液中分別插入連有高壓電源的電極，該電壓使得分析樣品沿毛細管遷移，當分離樣品通過檢測器時，可對樣品進行分析處

5、理。HPLC進樣一般采用電動力學進樣（低電壓）或流體力學進樣（壓力或抽吸）兩種方式。在毛細管電泳系統(tǒng)中，帶電溶質在電場作用下發(fā)生定向遷移，其表觀遷移速度是溶質遷移速度與溶液電滲流速度的矢量和。所謂電滲是指在高電壓作用下，雙電層中的水合陰離子引起流體整體地朝負極方向移動的現(xiàn)象；電泳是指通池所能承受的壓力極限，否則可能損壞檢測器。紫外可見光（UVVIS）檢測器的液相色譜圖中的噪音毛刺通常是氣泡進入并通過流通池的征兆。有些檢測器對空氣的存在也

6、非常敏感，但表現(xiàn)出的征兆與UVVIS不同，例如有報導說，當使用熒光（FL）檢測器時，流動相中溶解氧的存在可能會使一些化合物失去熒光性。此外，對于利用待測物質在電極表面發(fā)生氧化還原反應引起電流變化而進行檢測的電化學（EC）檢測器，對流動相中的溶解氧的存在也非常靈敏。此外，氣泡的存在有時還會導致保留時間不重現(xiàn)。所以，必須注意消除流動相中的空氣，并且還應避免空氣由管路（如PTFE管）滲透進流動相中。如果適當?shù)仃P注在使用之前脫去流動相中溶解進的

7、空氣，上述這些問題均能避免，或把影響降至最低。常用的脫氣方法有如下幾種：1.吹氦脫氣法。利用氦氣在液體中溶解度比空氣低的特性，在0.1MPa壓力下，以約60mLmin流速通入流動相儲液容器中10～15min，可以很有效地從流動相中排除溶解的空氣，能排除接近80%的氧氣。采用一個高效分布式噴射流裝置，一體積的氦氣可從流動相中將等體積的幾乎全部氣體排除。這意味著1L氦氣通過1L流動相就可完成排氣這個工作。這種脫氣方法雖然好，但我們國內氦氣價